Температура плавления изоморфного замещения

На твердости синтетических слюд прежде всего сказываются замещения в ХП-кратной координации, менее — в 1У-кратной. Изменений диэлектрических параметров слюд следует ожидать при замещения как в ХП-кратной координации, так и в У1-кратной. На температурной устойчивости слюд, судя по температурам плавления, будут отражаться замещения в любых позициях, так как всякое замещение ведет к изменению энергии кристаллической решетки. Возможности улучшения ростовых свойств слюды за счет введения изоморфных примесей ограничены и прежде всего касаются замещений в промежуточном слое. [c.11]

Составы Са сК1-х. Введение Са сверх стехиометрии калиевого фторфлогопита, а также изоморфное замещение по схеме Са +АР ->К 51 + ведут к снижению температуры плавления шихты (см. рис. 6) и уменьшают вязкость расплава (см. рис. 7). Для составов, соответствующих формульному коэффициенту х, равному [c.22]

Число атомов К во фторфлогопите, которое может быть замещено Na, Са, 5г, Сз или КЬ, без ухудшения условий образования и роста кристаллов слюды колеблется от нескольких сотых (Ма, Са) до 0,5 (ЯЬ) формульных единиц. Наиболее легко и полно К замещается близким по размеру ионом Ва + (к> 1 во всем интервале замещений). Активность вхождения изоморфных элементов Сз (КЬ), 5г и Ва зависит от их количества в расплаве, причем характер этой зависимости для разных элементов неодинаков. Для Ыа и Са коэффициент сокристаллизации изменяется незначительно во всем ряду замещений. Для составов, в которых изоморфная примесь по отношению к К имеет значения коэффициента сокристаллизации меньше единицы, температура плавления ниже, чем калиевого фторфлогопита. [c.23]

Изоморфное замещение звеньев происходит и при замене атомов водорода в ароматических ядрах хлором или бромом. Так, температуры плавления смешанных поликарбонатов на основе ДОФЭ и ТБДФЭ изменяются монотонно с изменением состава (рис. 23). В последнем случае разрыхление структуры за счет заместителей большого объема (Вг), по-видимому, компенсируется увеличением межмолекулярного взаимодействия. [c.116]

Изоморфное замещение звеньев наблюдается и прй замене атома углерода, соединяющего ароматические ядра бисфенолов, кислородом и азотом. В последнем случае объемы, занимаемые атомами углерода, азота и кислорода, различаются незначительно и не приводят к существенным различиям в структуре бисфенола и образуемых ими элементарных звеньев. Температуры плавления смешанных поликарбонатов на основе ДОФП [c.117]

Изоморфное замещение этилентерефталатных звеньев полиэтилентерефталата этиленгексагидротерефталатными приводит к повышению кристалличности, изменению характера депрессии температуры плавления и стеклования полиэфира. Волокна из такого сополимера обладают повышенной способностью к эффективной ориентационной вытяжке. Для регулирования степени кристалличности и температуры плавления (от 368° до [c.206]

Образцы поли(винилиденхлорид-со-винихлорида),, содержащие д 0,35 мол. % мономера, который распределен почти статистически пс цепи, были синтезированы Кокотом [79]. До больших степеней кристалличности способен кристаллизоваться лишь поливинилиден-хлорид (параметры кристаллической структуры см. в табл. 2.12). Введение винилхлоридных звеньев в кристалл должно вызывать тол ко образование в нем дырок. Окуда [ 108] на основании рентгеноструктурного исследования ориентированных образцов поли(винили ден-со-винилхлорида) предположил, что причиной, препятствующей появлению изоморфного замещения в этих сополимерах, является блочная природа сополимера. Он обнаружил лишь незначительные и менения в кристаллической структуре и в размерах кристаллов (в направлении оси цепей) при увеличении содержания сомономера. Температура плавления ориентированных образцов сополимера, со- [c.402]

А) и Та+ (0,68 А) приводит к возможности изоморфного замещения в щироких пределах. Фазовая диаграмма системы KNbOз — КТаОз представляет собой непрерывный ряд твердых растворов с температурами плавления чистых компонентов соответственно 1039 и 1357 [1]. [c.301]

Таким образом, для спектров системы бЮг—ТЮг характерно наличие полос 950 и 670 ответственных за асимметричные и симметричные колебания связи 51—О—Т1. Причем титаносилоксановая связь оказывается устойчивой при температурах, близких к температуре плавления. Во всем диапазоне концентраций, даже при 1550° С, не имеет места кристаллизация 510г. Все это позволяет сделать вывод об изоморфном замещении атомов 51 атомами Т1 в полисилоксановом скелете. [c.70]

Следует отметить освоенный за последние годы метод термического разложения фосфатов парами воды при температуре около 1400°. При такой обработке фтор, содержащийся в фторапатите, замещается на гидроксил, благодаря чему Р2О5 переходит в усвояемую растениями форму. Этот процесс обесфторивания с одновременным изоморфным замещением фтора на гидроксил осуществлен при плавлении массы в шахтной цечи и при спекании во вращающейся цилиндрической печи, работающей на нефти. [c.492]

Составы СззсК - и КЬ.хК - - По своему воздействию на характер плавления шихты и кристаллизацию слюды- КЬ близок к Сз. Цезийсодержащие слюдяные шихты при плавлении в открытом тигле разлагаются с образованием поллуцита. Введение Сз в шихту снижает температуру ее плавления (см. рис. 6). При избытке 5 в количестве 3 % к стехиометрии калиевого фторфлогопита Сз аккумулируется слюдой лучше, чем К (коэффициент сокристаллизации 1,20 см. рис. 8). Замещение в таком количестве не оказывает заметного влияния на величину и форму кристаллов. При замене в расплаве половины К на Сз размеры кристаллов слюды заметно (в 3—5 раз) уменьшаются. При этом активность изоморфного вхождения цезия в слюду снижается и одновременно возрастает количество цезия, концентрирующегося в виде стекловидных прослоек между пластинками слюды. Ионы рубидия, в отличие от ионов цезия, способны входить в кристаллы слюды в больших количествах (до 0,25 моль КЬгО на 1 моль слюды), не ухудшая их роста. [c.22]

В литературе по этому вопросу имеется только три случайных указания. По диаграммам затвердевания Тетта, Полак и ван дер Гоот наняли, что С1з и SO2 дают смешанные кристаллы с ограниченной смешиваемостью. В кристаллах хлора содержание двуокиси серы не превышает 3%.. Величина разрыва смешиваемости установлена не была. Неясно так-л се, что представляет собой вторая твердая фаза — чистую двуокись серы или богатые ею смешанные кристаллы с хлором. Бомэ и Жеоржист [ ] тем же методом исследовали систему хлористый водород—этан. На диаграмме затвердевания бинарных смесей этих веществ они не нашли эвтектической точки. Если только эвтектическая точка не лежит очень близко от точки плавления одного из компонентов, то форма кривой должна указывать на образование неразрывного ряда смешанных кристаллов. Следует отметить, что чистые НС1 и С3Н,, имеют различные кристаллические решетки. В последнее время Вейт и Шредер р ] очень тщательно исследовали тем же методом систему аргон—кислород. Оказалось, что эти два вещества дают смешанные кристаллы, хотя существует разрыв смешиваемости в интервале от 79 до 90 мол. % О, в кристаллах. Поэтому представляет большой интерес изучение изоморфного соосаждения благородных газов с другими газами, кроме летучих гидридов. Здесь открывается очень большой простор для исследования. Прежде всего необходимо установить самый факт возможности такого соосаждения хотя бы для нескольких веществ. В настоящей работе были изучены две системы радон—двуокись серы и радон—углекислота. Кристаллическая решетка двуокиси серы не известна. Отдельные атомы кислорода и углерода в кристалле углекислоты образуют решетку типа пирита. Молекулы же СО2 образуют кубическую, центрированную по граням решетку [ "], такую же, как у благородных газов. Расстоя)1не между центрами тяжести молекул равно 3.98-10-3 см, т. е. очень близко к диаметру атома криптона — 3.96- 10- см. Если прямолинейная формула молекулы углекислоты не будет служить препятствием для замещения молекул СО, сферическими атомами благородных газов, то других причин, которые препятствовали бы образованию смешанных кристаллов у этих веществ, как будто не имеется. Методика эксперимента была такой же, как и в опытах с летучими гидридами. В реакционную трубку с радоном впускался 1 л двуокиси серы или углекислоты при температуре —110°С. Впуск продолжался в течение часа. Полученные результаты приведены в табл. 8. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология