Температура стеклования полиэфиров

Вытягивание полиэфирного волокна при температуре ниже температуры стеклования происходит при больших напряжениях с образованием шейки, обусловленной концентрацией напряжений на одном из сечений волокна и адиабатическим превращением работы в тепло. Процесс вытягивания с шейкой может быть вполне устойчивым на малых скоростях вытягивания даже при темиературах на 100—140 °С ниже температуры стеклования полиэфира. Температура в шейке в этих условиях достигает 70—80 °С. Процесс вытягивания, сопровождающийся образованием четко выраженной шейки, условно называют холодным вытягиванием. Его общая теория описана Томпсоном [74]. [c.125]

Как видно из табл. 2, значения теплот плав- -б0-40-20 о го 40 во 8ои с ления и степени кристалличности полиэфиров при р с. 1. Термограммы сме-уменьшении соотношения ЭГ ДЭГ закономерно понижаются. Температура стеклования полиэфиров практически незначительно зависит от степени кристалличности и находится в пределах —50° С. [c.95]

Мономер А Оптически активный мономер В Удельное вращение град Температура стеклования полиэфиров "С Температу ра плавления полиамидов, °С Плотность г/смЗ [c.308]

Если характер процесса, определяющего разрушение материала (химическое взаимодействие со средой или ее диффузия), не меняется, то его скорость связана с температурой экспоненциальной зависимостью. Графически зависимость срока службы материала, т. е. величины, обратной скорости разрушения, от абсолютной температуры выражается прямой линией в логарифмическом масштабе . При изменении характера процесса эта кривая становится ломаной, как, например, для полиэфирных покрытий в азотной кислоте (рис. П.2) По-видимому, разрушение покрытия определяется двумя процессами — его проницаемостью и коррозией подложки, при которой образуются продукты, ускоряющие разрушение полимера. При температуре выше температуры стеклования полиэфиров (60—70° С) изменяется проницаемость покрытия, результатом чего и является перегиб на кривой температурной зависимости. В других средах — соляной, серной, уксусной кислотах и щелочах — разрушение покрытия связано только с химическим процессом, и переход через температуру стеклования не изменяет энергию активации разрушения (см. рис. 11.2). [c.37]

Следует отметить, что под температурой стеклования сополимеров ненасыщенных полиэфиров со стиролом обычно понимают температурный переход, обусловленный подвижностью стирольных звеньев. Однако для СНП на основе ПЭГ это отнюдь не очевидно. Более того, температура стеклования полиэфира (—26 °С) может рассматриваться как вторая температура стеклования сополимера. [c.237]

Из рис. ИЗ видно, что содержание до 20—30 мол.% гидроксильных групп в полиэфирах практически не влияет на температуру стеклования полиэфира. При дальнейшем увеличении содержания гидроксильных групп 7 с. увеличивается, что можно объяснить увеличением межмолекулярных взаимодействий за счет образования сильных водородных связей между гидроксилами соседних ценей. [c.20]

Температура стеклования полиэфира (°С), полученного из [c.133]

Полиэфиры ненасыщенных спиртов (винилового, аллилового) представляют собой стекловидные хрупкие вещества, не растворяющиеся и не размягчающиеся. Аморфные полиакрилаты ненасыщенных спиртов прозрачны, бесцветны, атмосферо- и светостойки. С увеличением размера спиртового остатка понижается температура стеклования полиэфиров, причем температура стеклования полиакрилата значительно ниже температуры стеклования полиметакрилата с тем же спиртовым остатком [c.400]

Полиэфир Температура стеклования, °С Сопротивление Относительное удлинение. % [c.534]

Некоторые полимеры, такие, как полиэфиры, полиуретаны, могут кристаллизоваться при нагревании при температурах значительно ниже температуры плавления, но выше их температуры стеклования. Этот тип кристаллизации называют хо- [c.107]

При температуре стеклования изменяются коэффициент расширения, удельная теплопроводность, сжимаемость, теплоемкость, модуль эластичности, диэлектрические и многие другие свойства полиэфира. Самым простым способом определения является снятие кривых деформации под постоянной нагрузкой при медленном повышении температуры или кривых усадки под очень малым натяжением (рис. 5.9). [c.110]

При помощи дилатометрических измерений было установлено, что температура стеклования достигает постоянного значения при молекулярной массе полиэфира 12-10 — 14-10 и равна для аморфного образца 67 С, а после кристаллизации возрастает до 81 °С. [c.111]

Рис. 14. Зависимость удельного объема при температуре стеклования полимера (на основе ненасыщенного полиэфира и стирола) от концентрации ценей сетки [174]

В отношении изменений механических свойств под действием облучения полиэтилентерефталат вполне устойчив при умеренных дозах облучения. Разрывные прочность и удлинение увеличиваются при облучении дозами примерно до 50 Мрад, а при дозах 100—500 Мрад (облучение в реакторе) полиэфир интенсивно окрашивается. Сообщалось, что степень кристалличности, определяемая рентгенографически, при облучении увеличивается [304], уменьшается [305] или не меняется [300]. Снижение температуры стеклования при облучении в атомном реакторе дозами больше 1000 Мрад [306] является, вероятно, следствием снижения молекулярного веса полимера, а также пластифицирующего влияния образующихся низкомолекулярных продуктов деструкции. [c.193]

Известно, что температура стеклования и прочность полиэфиров резко возрастают, если исходные двухосновные кислоты и двухатомные спирты имеют симметричную структуру. В этом случае устраняются препятствия к образованию в полимерах кристаллитных участков и создаются условия для максимальной упорядоченности аморфной фазы. [c.344]

По прочностным свойствам, относительному удлинению полиуретаны, полученные из фракции и из равновесных полиэфиров, практически не отличаются друг от друга. Однако следует отметить, что полиуретаны на основе смеси полиэфиров с циклическим димером характеризуются пониженной твердостью по ТМ-2, несколько более низкой температурой стеклования и более высоким относительным удлинением. [c.52]

В табл. 38 приведены характеристики образцов и значения температур стеклования Т . и деструктивного течения Гх, определенные по ТМК. Размягчение уретановых каучуков наблюдается при разных температурах в зависимости от природы полиэфирной составляющей. В случае простого полиэфира значительно ниже, чем в случае сложного полиэфира, что, очевидно, объясняется большей гибкостью цепи простого полиэфира. [c.85]

Необходимо отметить, что температура стеклования полиэфиров не является постоянной [32], а уменьшается с увеличением молекулярного веса. Например, температура стеклования полиэфиров с молекулярным весом 11 500, 16 000 и 29 000 составляет соотвёт-ственно 65, 59 и 51 °С. [c.147]

Из простых полиэфиров политетрагидрофуран представляет наибольший интерес. От рассмотренных полимердиолов его выгодно отличает сочетание низкой температуры стеклования и хорошей гидролитической стабильности. В ряде случаев для производства аморфных уретановых эластомеров применяется полиоксипро-пиленгликоль. [c.535]

В ряду сложных полиэфиров температура стеклования уменьшается с ростом соотношения групп —СНг— к —СОО— причем видна общая тенденция падения температуры стеклования эластомеров с увеличением содержания метиленовых групп. Характерно, что замена группы —СНг— в гликолевом компоненте сложного полиэфира на —О— не приводит к понижению температуры стеклования [35]. Казалось бы, что в двух звеньях типа —СН2СН2СН2— и —СН2ОСН2— ббльшая гибкость последнего явится определяющим фактором для температуры стеклования. Но наличие полярных групп приводит к противоположному эффекту — ужесточению полимерной цепи в результате усиления межмолекулярного взаимодействия. [c.536]

При сравнении температуры стеклования уретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров и олигомердиолов карбоцепной природы установлено, что определяющим является концентрация сложноэфирных групп и водородных связей в полимере. [c.537]

Интересные исследования были проведены на уретановых эластомерах, составленных из блоков алифатического (кристаллизующегося или некристаллизующегося) и ариленсодержащего полиэфиров [41]. Аморфизованные образцы имеют аддитивное значение температуры стеклования. В этом случае компонент с более низкой температурой стеклования играет роль своеобразного внутримолекулярного пластификатора. Со временем, однако, В аморфных системах происходит разделение компонентов в микросбъемах с последующим изменением характера взаимодействия блоков. [c.537]

Кристаллический полиэтилентерефталат предстанляет собой очень твердое, белое, непрозрачное вещество температура стеклования полимера 81, температура плавления 264", степень кристаллизации 55—75%. Ориентацией полимерных цепей можно повысить степень кристаллизации полиэфира. Ориентацию можно проводить медленным вытягиванием нити и./1и пленки, нагретой выше температуры стеклования. [c.423]

Сопоставление свойств различных линейных полимеров, полученных полиэтерификацией двухосновных кислот или эфиров с двухатомными спиртами, показало, что прочность полимеров и температура стеклования их резко возрастают, если исходные дикислоты и двухатомные спирты имеют строго симметричную структуру. В этом случае устраняются препятствия к образованию в полимерах кристаллитных участков и создаются благоприятные условия для максимальной упорядоченности аморфной фазы [99, 100]. Справедливость этих положений подтверждается сопоставлением свойств полиэфиров этиленгликоля с ортофталевой и терефталевой кислотами. [c.708]

Введение в состав основной цепи макромолекул полиэфира ароматических групп снижает гибкость макромолекул, а следовательно, повышает температуры стеклования и плавления полиэфира. Так, температура плавления полиэтиленгликольтерефталата, как уже указывалось, составляет 260—265°, а температура плавления полиэтиленгликольадипината всего 50°. Введение в состав макромолекул кислотных или спиртовых звеньев, в которых сочетаются ароматические и алифатические группы,, дает возможность еще больше варьировать свойства полиэфиров от твердых, жестких и высокоплавких материалов до высокоэластичных или низкоплавких воскоподобных. Например, полиэтиленгликолевый эфир п, га -дифе-нилендикарбоновой кислоты [c.709]

Поликонденсации в твердой фазе при температурах несколько ниже температуры плавления, но значительно выше температуры стеклования полиэтилентерефталата подвергают полиэфир, уже достигший среднего уровня молекулярной массы. Этот процесс интересен возможностью достижения высоких значений степени полимеризации, уменьшением (по условиям равновесия) содержания циклических олигомеров, но отличается большой продолжительностью, повышенным расходом тепла и инертного газа. Кроме того, при этом не исключаются трудности, связанные с понижением молекулярной массы при плавлении в процессе формования волокна. Возможности осуществления такого способа поликонденсации (вернее, дополиконденсации) стали известны давно по ряду патентов [129]. [c.96]

Все эти процессы сопровождаются выделением или поглощением энергии. Об этом можно судить по дифференциальным кривым нагревания [40, 41]. На рис. 5.8 приведена кривая нагревания аморфного невытянутого пол-иэфир-ного волокна. При равномерном повышении температуры нагревателя температура образца изменяется неравномерно. Это объясняется тем, что при нагревании полиэфир последовательно претерпевает превращения, протекающие с поглощением тепла (участки кривой А и В) и с выделением тепла (процесс, характеризующийся участком Б). Эндотермический процесс в области А протекает, начиная с 77—80 °С, и заключается в переходе полимера из стеклообразного в эластическое состояние без фазового превращения. Этот процесс, называемый рас-стекловыванием (при охлаждении — стеклованием), соответствует -переходу. В области температуры стеклования, которая характеризуется появлением подвижности сегментов полимерных цепей в аморфных областях полимера, наблюдается также изменение теплоемкости, что было видно из рис. 5.7. [c.110]

По этим данным можно заключить, что при усилении обдувки высокие значения градиента скорости приближаются к зоне завершения деформации, в которой температура струи находится в области стеклования полиэфира 1 7]. В зтих условиях увеличивается относительная доля деформации струи в силовом поле, вызывающем ориентацию макромолекул и, наоборот, сокращается зона, в которой из-за теплового двигкения происходит обратный процесс релаксации макромолекул. [c.121]

Характерной особенностью полиэтилентерефталата является способность кристаллизоваться при медленном охлаждении расплава. Температура стеклования полимера в аморфном состоянии 67° С, а в кристаллическом 87° С. При кристаллизации изменяется и плотность с 1,33 г/см в аморфном состоянии до 1,37 г/см в кристаллическом. Оптимальная температура для образования зародышей кристаллов 80° С. При 170° С наблюдается максимальный рост кристаллов. Это свойство полимера используется при разработке технологического режима изготовления поли-этилентерефталатной пленки методом полива из расплава. В связи с чувствительностью расплава к повышенным температурам и кислороду воздуха полив производится в атмосфере азота. Полимер перед плавлением подсушивают, так как даже следы влаги могут при высокой температуре вызвать гидролиз полиэфира. [c.99]

Для снижения хрупкости эпоксидных композиций, компенсации разности в термических коэффициентах расширения, уменьшения сопротивления эпоксидных композиций растрескиванию, придания вибропоглощающих свойств, улучшения реологических характеристик, снижения вязкости применяются в основном ДБФ и ТКФ [248—252]. Как и в случае пластификации фенолоформальдегид-ных смол, зависимость температуры стеклования от содержания пластификатора носит экстремальный характер [250, 251], что необходимо учитывать при отработке пластифицированных эпоксидных композиций. Пластификация полиэфир-стирольных сйстем проводится довольно ограниченно [253, 254]. [c.168]

Одним из возможных механизмов как диэлектрической, так и механической релаксации (у-релаксации) является наблюдаемое ниже температуры стеклования движение типа коленчатого вала (рис. 48). Шатцки [12] предположил, что этот механизм приводит к релаксационному процессу, который наблюдается вблизи — 120°С при измерениях на частоте 1 Гц в полимерах, содержащих линейную последовательность метиленовых групп (—СНг—)п, где л 4. Этот релаксационный процесс, получивший название у-релаксации, наблюдается у полиэтилена, алифатических полиамидов и полиэфиров, у некоторых полиметакрилатов, содержащих линейные метиленовые цепочки в боковых подвесках. [c.193]

Такое изменение молекулярной подвижности в сетчатых полимерах ниже Тд действительно многократно наблюдалось [18]. В сетчатых полимерах, например в отвержденных эпоксидных смолах и сополимерах ненасыщенных полиэфиров со стиролом, пики механических потерь, обусловленные молекулярной подвил ностью и расположенные ниже температуры стеклования, возрастали при увеличении плотности пространственной сетки ф. При исследовании таких полимеров методом ЯМР при низких температурах можно ожидать, что увеличение молекулярной подвижности (иесегментального типа) в стеклообразном состоянии с ростом ф будет приводить к уменьшению локального магнитного поля, а следовательно, к уменьшению ширины линии бЯ сигнала ЯМР. Можно утверждать, что для таких сетчатых полимеров, у которых ири низких температурах (ниже Тд) бЯ будет уменьшаться с ростом ф, при высоких температурах (выше Тд) ширина линии бЯ будет [c.220]

Резины на основе тиоуретановых эластомеров имеют значительно более высокие прочностные характеристики, чем наполненные вулканизаты полисульфидных полимеров и более низкую температуру стеклования по сравнению с полиуретанами на основе сложных полиэфиров. [c.24]

Рассмотрены вопросы кристаллизации полиэфиров механизм кристаллизации [393—395], ориентация в полимерных сфероли-тах [396], кинетика кристаллизации [397—399]. Фокс и Лошак [400] исследовали влияние молекулярного веса и степени сши-тости на удельный объем и температуру стеклования полимеров. Для полиэтиленадипината они получили эмпирическое уравнение зависимости удельного объема, температур стеклования и молекулярного веса. Такаянаги и Курияма [386, 388] определили вязкость расплава полиэфиров с прямыми и боковыми цепями в широкой области температур. Фокс и Лошак [403] показали, что уравнение lgYj = 3,4 lg -Ь к, где Zw— средневесовое число звеньев в цепи к—константа 7] — вязкость, может быть использовано для линейных полиэфиров. [c.24]

Согомонянц и Волькенштейн [1132] исследовали физические свойства стереоизомерных полиэфиров, полученных из й-и ,/,Р-метиладипиновой кислоты с и с ,/,3-метилгександио-лом-1,6 или гексаметиленгликолем, и установили, что различие плотностей стереоизомерных полиэфиров незначительно. Оптически активные полиэфиры имеют температуры стеклования на 4—8 выше, чем рацемические полиэфиры того же состава. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология