Принцип трансвлияния

Особенно большое значение для прочности связи с комплексообразователем того или иного лиганда имеет природа лиганда, находящегося в транс-положении к первому. Этот принцип трансвлияния очень важен для химии комплексных соединений, так как часто дает возможность предугадывать порядок протекания реакций замещения в неоднородной внутренней сфере и позволяет сознательно выбирать пути синтеза желательных пространственных форм вещества заданного состава." [c.461]

Принцип трансвлияния в химии комплексных соединений был сформулирован русскими химиками Л. А. Чугаевым, И. И. Черняевым и А. А. Гринбергом. Последовательное применение этого принципа в экспериментальной химии позволило получить сотни новых соединений, свойства и реакционная способность которых в ряде случаев предсказывались весьма полно. О значении принципа трансвлияния см., например, Гринберг А. А., Введение в химию комплексных соединений.— Прим. ред. [c.84]

Принцип трансвлияния И. И. Черняева. В России начало систематическому исследованию комплексных соединений было положено Л. А. Чугаевым и его учеником Н. С. Курнаковым. В настоящее время Институт общей и неорганической химии АН СССР, возглавляемый академиком И. И. Черняевым, является мировым центром химии комплексных соединений. [c.77]

В то время как теория Вернера ограничивалась статикой комплекс- ных, соединений, академик И. И. Черняев установил общую основную закономерность, предопределяющую взаимопревращения комплексных соединений. Эта закономерность вызвана им принципом трансвлияния . Согласно принципу трансвлияния, прочность связи каждой частицы внутренней сферы с центральным атомом определяется, помимо ее собственной природы (и, конечно, природы атома-комплексообразователя), природой противолежащей, т. е. находящейся в трансположении, частицы, или адденда.. [c.77]

Не является случайным, что подавляющее число работ посвящено изучению кислотно-основных свойств платины и платиновых металлов. В координационной сфере этих элементов к депротонированию способно большое число лигандов — НаО, КНз и амины. Большинство комплексных соединений платиновых металлов достаточно устойчиво и инертно и не подвергается в значительной степени процессам кислотного или щелочного гидролиза. В особенности это относится к комплексным соединениям платины со связями Рь — N. Платина образует многочисленные и разнообразные по типам комплексные соединения, синтез которых благодаря использованию принципа трансвлияния И. И. Черняева [c.60]

Б. В. Некрасов дал объяснение принципу трансвлияния. По его представлениям, причиной трансвлияния может быть деформируемость комплексообразователя. Поясним это на примерах. Представим себе, что имеется комплексный ион состава ЭХ4, где Э — положительно заряженный комплексообразователь, а X одинаковые лиганды. [c.309]

И. И. Черняев [4], широко используя принцип трансвлияния, убедительно доказал, что ход процесса восстановления четырехвалентной платины в двухвалентную предполагает потерю двух групп одной и той же координаты. [c.14]

В 1926—1927 гг. И. И. Черняев подвергает принцип трансвлияния широкой экспериментальной проверке. Не обнаружив каких-либо исключений, он писал Это кажется чудовищным парадоксом, но пока исключений из этого парадокса мне найти не удалось и возможно не удастся [68, стр. 146]. Таким образом, Черняев был глубоко убежден, что обнаруженное явление не является простым стечением обстоятельств,,, п несет характер закономерности, причем более широкой, чем существующие эмпирические правила в химии комплексных соединений. [c.48]

Часто для синтеза комплексных соединений двухвалентной платины исходят из K2Pt l4 и используют реакции внутрисферного замещения, протекающие в соответствии с принципом трансвлияния. [c.120]

Используя принцип трансвлияния, можно конструировать и комплексы Р1(1У), а также других ПЭ, помня, однако, что для каждого центрального атома последовательность трансвлияния может быть иной. — уже, в частности упоминалось, что ЫОг -иои в комплексах Pt(IV) в отличие от комплексов Р1(П) трансвлияет даже слабее, чем Н2О, [c.163]

Таким образом, исходя из иона [Pt l4] можно получить только цис-, а из [Pt(NH3)4] + — транс-изомер. С точки зрения принципа трансвлияния (в ряду NH3 следует после СЬ) эти результаты просто объясняются. Замена иона С1- на аммиак в [Pt U] ведет к закреплению хлора, расположенного в транс-положении к замещенному. Поэтому вторая молекула аммиака замещает один из менее прочно связанных ионов 1 , находящихся к нему в цис-положении. Замена же одной молекулы аммиака в [Р1 ЫНз)4]2+ хлором ведет к ослаблению связи молекулы аммиака, занимающей транс-положение. Поэтому второй ион С1" легко замещает ее и входит в транс-положение к первому. [c.158]

Непосредственно с работами по трансвлнянпю связаны исследования Черняева по зеркальной изомерии комплексных соединений платины (IV) [17, 18]. Он впервые использовал метод исследования оптической активности для доказательства дпсимметричной конфигурации соединения, которая должна была возникнуть в процессе синтеза в согласии с требованиями принципа трансвлияния. Таким образом им было получено абсолютное доказательство справедливости этого принципа. Например, из трех синтезированных И. И. Черняевым геометрически изомерных триаминов платины (IV) [c.53]

Протекание различных реакций в соединениях двухвалентной платины всегда в гранс-положенип к нитрогруппе и устойчивость последпой нитрогруппы послужили И. И. Черияеву основанием для того, чтобы свести все эти превращения к единому принципу трансвлияния [6]. [c.17]

Принцип трансвлияния был использован в основном для синтеза различных соединений четырехвалентной платины, содержащих в качестве кислых лигандов главным образом хлор п нитрогруппу. Большая часть синтезов проходила успешно, и это упрочило мнение о высокой трансактивности нитрогруппы, хотя уже давно наблюдались явления, не согласуюш,иеся с этим представле-нпем. [c.19]

Руководствуясь принципом трансвлияния, И. И. Черняев и его сотрудники синтезировали комплексные соединения платины и других платиновых металлов с заранее заданным составом, а также соединения, важные для решения ряда теоретических вопросов и промышленных задач. Известно, что А. Вернер процесс окисления двухвалентной платины в четырехвалентную и обратный процесс восстановления объяснял стереохимически по следующей схеме [c.13]

В рядах оптически активных соединений исследовалось влияние природы внутрисферных лигандов, геометрической конфигурации комплексов и других факторов на их оптическую активность. Расщепление на зеркальные изомеры соединений, дисси-метрическая конфигурация которых следовала из принципа трансвлияния, дало полное доказательство справедливости этого принципа [5]. [c.14]

Особое поведение нитрогруппы и некоторых других лигандов вызывало трудности при разработке теорий, объясняющих природу и механизм закономерности трансвлияния. В целом,— писал в 1952 г. И. И. Черняев,— аномальное поведение нитросоединений и соединений с ацетамидом нельзя считать прямым опровержением или исключением из принципа трансвлияния, скорее эти аномалии указывают на наличие в молекуле каких-то особенностей неясного происхождения, налагающих своеобразный отпечаток на химизм молекулы в целом [28, стр. 41]. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология