Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Колебания молекулярные влияние излучения

    Поскольку колеблющиеся молекулы способны поглощать ИК-излучение при определенных резонансных частотах, ИК-спектр поглощения молекул отражает картину нормальных колебаний, активных в ИК-спектре. Эти нормальные колебания обычно не подвержены влиянию со стороны соседних частиц, так что ИК-спектр является в высшей степени характеристичным для данной молекулы. Таким образом, ИК-снектры отличаются от молекулярных спектров в УФ- и видимой областях. Наблюдаемые в молекулярных спектрах электронные переходы в значительной мере зависят от межмолекулярного комплексообразования, сольватации и других факторов. Поэтому инфракрасная абсорбционная спектрометрия является мощным инструментом качественной идентификации молекул. [c.725]


    Высокая молекулярная масса, цепное строение, наличие многочисленных двойных связей и других активных центров — все это обеспечивает возможность химических превращений эластомеров под влиянием физических воздействий. В частности, подобные изменения наблюдаются под влиянием тепловой и световой энергии, ионизирующего излучения, при сдвиговых усилиях и ультразвуковых колебаниях, нри электрических разрядах [13, 18, 27]. [c.142]

    При несколько больших давлениях пара резонансное излучение прекращается, так как потенциальная энергия электронов на высших уровнях переходит в энергию колебания и вращения других молекул, с которыми сталкивается возбужденная молекула характер поглощения при этом существенно не изменяется. Однако если поглощающая молекула находится в жидкости или в твердом теле, молекулярные столкновения приводят к значительному расширению тонкой структуры полосы поглощения. При комнатной температуре полосы поглощения еще могут обладать несколькими достаточно острыми максимумами, но их тонкая структура полностью исчезает. В статье о влиянии окружающей среды и агрегатного состояния на спектр поглощения красителей Шеппард [120] рассмотрел вопрос о влиянии дипольного момента, показателя преломления и других факторов на молекулярный коэффициент поглощения и положение максимума поглощения в спектрах растворов красителей.  [c.314]

    Поляризуемость двухатомной молекулы (например, Нг) анизотропна электроны, образующие связь, легче смещаются в поле, направленном вдоль молекулы, чем в поперечном. Молекулы, попадая в поле излучения частоты V, оказываются в переменном электрическом поле, и, следовательно, наведенный дипольный момент осциллирует с частотой V. Осциллирующий диполь излучает с частотой падающего излучения, что объясняет природу рэлеевского рассеяния. Если в молекуле одновременно реализуются внутренние движения, оказывающие периодическое влияние на поляризуемость, то диполь будет испытывать дополнительные осцилляции с периодичностью этих движений (vкoл), а это значит, что наряду с возбуждающей частотой V должны появиться компоненты с частотой V Vкoл. Однако следует отметить, что для проявления комбинационного рассеяния молекулярное вращение или колебание должно вызывать изменение какой-либо составляющей поляризуемости молекулы. Поэтому, если молекула имеет низкую симметрию или совсем ее не имеет, не приходится задумываться, какие типы ее колебаний будут активны в комбинационном рассеянии обычно активными считаются все колебания. Все типы колебаний в тетраэдрической молекуле приводят к изменениям и дипольного момента, и поляризуемости следовательно, все они активны как в ИК-, так и в КР-спектрах, что [c.771]


    НИЯ кристаллических полимеров. При использовании этого метода полностью сохраняют силу все преимущества и недостатки измерений в твердой фазе для определения микроструктуры. Ориентационные двулучепреломления стереорегулярных и атактических полимеров значительно различаются между собой вследствие различного влияния ориентации на кристаллические и аморфные области. Цветков показал [56—58], что в благоприятных случаях этот метод более чувствителен к присутствию небольшой доли кристаллической фазы, чем рентгенографический. Таким образом, коэффициент фотоэластичности может служить относительной мерой стереорегулярности. Кроме того, таким путем можно определить приблизительное значение сегментальной анизотропии — 2. С гораздо большей точностью эта величина может быть определена в растворе изучением двойного лучепреломления в потоке. Наконец, инфракрасные спектры дают значительную информацию о тонких деталях молекулярной структуры на малых отрезках молекул. Этот метод был одним из первых, использованных Натта [59] для того, чтобы продемонстрировать различия между стереорегулярнымн и атактическими полимерами. Основное препятствие в использовании этого метода состоит в том, что предварительно необходимо знать, к колебаниям каких связей относятся наблюдаемые полосы поглощения. Для идентификации полос чрезвычайно полезным оказалось дейтерирование образцов [60]. Соотношение оптических плотностей при двух длинах волн было использовано для полуколичественной оценки стереорегулярности нолиметилметакрилата [61], полиметакрилового ангидрида [62], полипропилена [59, 64] и поливинилхлорида [65, 66]. Для получения более детальной информации необходимо воспользоваться соотношением дихроизма полос поглощения, на что указал Готлиб [67]. Волчек и Роберман [68] использовали поляризованное излучение для определения микротактичности полипропилена. Дальнейшие детали можно найти в главе по инфракрасным спектрам .  [c.20]

    Для построения дисперсионной теории необходимо принять соответствующую молекулярную модель, при помощи которой можно изучить взаимодействие между излучением и материей. При помощи старейшей молекулярной модели КлаУзиуса—Мозотти (твердый шар с металлически-прово-дящей поверхностью, по которой свободно перемещаются заряды) можно, правда, объяснить преломление света, но не дисперсию, так как вследствие металлической проводимости должно происходить сильное затухание, и поэтому предложенная модель представляет собой систему, не способную к колебаниям. Вследствие этого Максвелл и Лорентц положили в ОСНОВУ классической дисперсионной теории другую молекулярную (атомную) модель. Эта модель, как и та, которая была использована выше для истолкования когезионных сил, состоит из положительных (теперь ядер атомов) и отрицательных зарядов (электронов). Эти заряды могут смещаться, вследствие чего под влиянием возникшего электрического поля наступает поляризация. Чтобы получить систему, способную к колебаниям, Максвелл и Лорентц принимают, что заряды в определенных местах удерживаются в состоянии покоя особыми силами , которые при возникающих нарушениях стремятся вернУть заряды обратно в состояние покоя. Цель построе- [c.112]


Смотреть страницы где упоминается термин Колебания молекулярные влияние излучения: [c.634]    [c.634]    [c.552]   
Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии (1978) -- [ c.724 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Влияние излучения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте