Межмолекулярное взаимодействие и комплексообразование

Эффект взаимодействия присадок изучался методами ИК- и ЯМР-спектроскопии. Показано, что молекулы сульфоната активно участвуют в комплексообразовании, причем центром межмолеку-лярного взаимодействия является ароматическое кольцо сульфоната, которое может включаться в я-комплексы тяжелых ароматических углеводородов. Для растворов сукцинимидов характерно специфическое межмолекулярное взаимодействие с участием п-электронов группы С=0 [77]. Было отмечено, что сукцинимид [c.99]

Закон Бера соблюдается не всегда. Отклонения от него свидетельствуют о возможных межмолекулярных взаимодействиях (ассоциация, сольватация, диссоциация молекул, комплексообразование и т. д.), протекающих в данной среде при изменении концентрации поглощающего вещества. Поэтому при измерении спектров поглощения в растворах различной концентрации предварительно проверяют выполнение закона Бера. Для этого исследуют зависимость оптической плотности D от концентрации С (при постоянных X и I). При соблюдении закона эта зависимость выражается прямой линией в координатах D и С. [c.125]

МЕЖМОЛЕКУЛЯРНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ И КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ [c.133]

Поскольку строение жидкостей определяется короткодействующими силами, ясно, что и корреляция, т. е. взаимосвязь положений молекул, также должна зависеть, в основном, от короткодействующих сил химического типа. Эти силы определяют вероятные положения молекул первой координационной сферы. Теми же силами устанавливаются вероятные положения молекул второй координационной сферы по отношению к молекулам первой координационной сферы и т. д. Таким образом корреляция, по существу, есть статистическое описание ассоциации и комплексообразования. Функции, описывающие корреляцию молекул и атомов, имеют статистическую природу. Поэтому связь между радиальной функцией распределения Я Р, Т) и межмолекулярными взаимодействиями, а также строением ассоциатов и комплексов, сложна и неоднозначна. В рамках суперпозиционного приближения аналитическое выражение связи между радиальной функцией распределения атомов и потенциальной энергией межатомного взаимодействия было найдено рядом авторов. Наиболее последовательный и математически совершенный вариант теории был развит Н. Н. Боголюбовым [20]. Анализ интегрального уравнения Боголюбова и вычисления радиальной функции распределения с помощью этого уравнения выполнены И. 3. Фишером [21. Расчет радиальной функции распределения атомов для некоторых простых видов эмпирических функций потенциальной энергии может быть осуществлен с помощью ЭВМ. [c.122]

Видно, что первые две составляющие являются характеристиками структуры образца, а а сильно зависит от всевозможных межмолекулярных взаимодействий. Как правило, для установления структуры вещества эту составляющую необходимо либо убирать, либо стандартизировать в эксперименте. В исследованиях, связанных с изучением водородных связей, комплексообразования, определение ст представляет главную задачу эксперимента. При рассмотрении в отдельности каждой составляющей нужно отметить следующие подходы в оценке величин констант экранирования. [c.70]

Г Л А В А V. МЕЖМОЛЕКУЛЯРНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ И КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ [c.98]

Изучение межмолекулярных взаимодействий и процессов комплексообразования проводится аналогично описанному выше исследованию кинетики химических реакций, а также изучению комплексообразования методом УФ-спектроскопии. Особенно часто метод используется для исследования образования водородных связей в полимерах, например в полиуретанах [23, 24]. [c.224]

Повышение температуры, межмолекулярные взаимодействия, например комплексообразование, а также введение солей разрушают водородные связи, и макромолекулы переходят в состояние клубка, а затем образуют новую фазу. Об этом очень ярко свидетельствует, в частности, параллельное изменение предельной температуры и вязкости растворов под влиянием электролитов (рис. 100). [c.267]

Таким образом, нами предложен спектральный метод, позволяющий определять состав и константы равновесия образующихся комплексов в системах, в которых межмолекулярное взаимодействие сопровождается уменьшением оптической плотности. Этим методом изучено 18 систем диамидов и моноамидов и их метилированных производных с изомерными нитрофенолами. Во всех системах обнаружено комплексообразование. Молекулярный состав комплексов диамидов, обнаруженных предложенным методом, имеет одинаковый состав для м- и о-нитрофенолов 1 1 и с га-нитрофенолом 2 1. [c.185]

Необратимая сорбция простейших комплексообразователей на пористых материалах важна в данном случае в том отношении, что она позволяет часто переводить растворимые в воде и органических растворителях комплексообразующие вещества в нерастворимую форму с сохранением их способности к комплексообразованию. Превращение растворимых соединений в нерастворимую форму может происходить в этом случае за счет ориентационной сорбции, сил межмолекулярного взаимодействия, а также ковалентных связей сорбируемых веществ с неактивными группами субстрата и т. п. Нанесенные таким образом на сорбент комплексоны могут вести себя так, как будто бы они находятся в растворе. Это говорит о том, что все комплексообразующие группы или подавляющее большинство их остаются в свободном состоянии. Образование нерастворимых соединений в процессе комплексообразования еще прочнее закрепляет их на сорбенте. [c.243]

ЯМР С в повседневной деятельности химика-органика. На этом следует остановиться более подробно, поскольку хотелось бы предупредить читателя о некоторых подводных камнях, которые могут возникнуть на пути использования спектроскопии ЯМР С. Постепенно стало очевидным, что спектроскопия ЯМР не может быть палочкой-выручалочкой во всех случаях. В ряде вопросов, например при исследовании межмолекулярных взаимодействий, процессов комплексообразования, водородной связи, ассоциаций и самоассоциаций, успехи ЯМР по сравнению с ПМР оказались более чем скромными. Это связано с тем, что спектроскопия ПМР, безусловно, является более эффективным методом исследования слабоконцентрированных растворов. Сравнительно малый прогресс имел пока место при применении спектров С для изучения структуры полимеров и стабильных радикалов. [c.7]

У каждого отдельного вида элементарных реакций имеются свои особенности, отличающие, например, реакции возбуждения внутримолекулярных колебаний от реакций ассоциации и комплексообразования, реакции ассоциации — от бимолекулярных реакций перестройки ассоциатов и т. д. Разные виды реакций обнаруживают неодинаковое поведение в зависимости от температуры, состава жидкой фазы, особенностей межмолекулярного взаимодействия, строения молекул, составляющих жидкость, строения жидкой фазы в целом. Поэтому систематические исследования акустических, диэлектрических, релеевских спектров и других свойств жидких фаз при изменении температуры давления и состава жидкости существенно способствуют выяснению механизмов и кинетики быстрых и сверхбыстрых реакций. Эти же исследования обогащают и уточняют данные о строении жидких фаз и взаимодействиях между молекулами. [c.106]

В начале предыдущего раздела говорилось о том, что суммарный тепловой эффект реакции обусловлен перераспределением химических связей и изменением межмолекулярных взаимодействий. То же самое следует сказать о суммарном изменении энтропии системы. Это значит, что при расчетах по уравнению (11.4) следует учитывать все химические и физические процессы, сопутствующие полимеризации и дающие вклад в изменение энтальпийного и энтропийного членов. Сюда относятся процессы растворения, сжижения, кристаллизации, комплексообразования, взаимодействие мономер—полимер и т. д. Эти процессы могут оказывать сильное влияние на термодинамику полимеризации. [c.70]

В газовой хроматографии влияние элюента — газа-носителя часто может быть пренебрежимо мало, а нужные для использования в хроматографии достаточно слабые межмолекулярные взаимодействия адсорбата с неполярными и полярными адсорбентами сравнительно просты. Основной вклад в эти взаимодействия вносят универсальные неспецифические взаимодействия, а на ионных адсорбентах — также и ориентационные электростатические взаимодействия адсорбат — адсорбент. При достаточно высоких температурах колонны газового хроматографа вклады таких специфических и направленных взаимодействий, как водородная связь и комплексообразование, сильно зависящих от температуры, резко уменьшаются. Поэтому молекулярно-статистическая теория удерживания в газовой хроматографии на инертных однородных непористых адсорбентах с известной структурой, особенно на таких одноатомных адсорбентах, как обработанные водородом графитированные при 3000 °С термические сажи, может быть доведена до количественных расчетов константы Генри, если структура молекулы адсорбата известна. Однако структура сложных молекул часто неизвестна или недостаточно известна. В таких случаях, используя полученные с помощью хроматографии значения константы Генри, можно решать обратные молекулярно-статистические задачи — находить некоторые параметры структуры молекулы адсорбата. Решение [c.13]

Термодинамические исследования в системах газ—твердое тело (определение констант Генри, изотерм адсорбции, изменения при адсорбции свободной и внутренней энергий и энтропии, термодинамических характеристик межмолекулярных взаимодействий, в частности, энергии водородной связи, комплексообразования и др.), фазовых переходов в жидких кристаллах [c.38]

Электронные спектры растворов сильно зависят от межмолекулярного взаимодействия. При наличии сильного и специфического взаимодействия молекул растворителя и растворенного вещества (комплексообразование, межмолекулярный перенос заряда) возникают молекулярные образования с новыми электронными переходами. При этом в спектрах поглощения и испускания появляются новые полосы, отличные от полос, характерных для составляющих компонентов раствора. Исследование спектров комплексов с переносом заряда составляет самостоятельную область молекулярной спектроскопии [c.47]

Гольдштейн И. П., Щербакова Э. С., Гурьянова Е. Н., Музычен-ко Л. А. Изучение ступенчатых реакций комплексообразования и слабых межмолекулярных взаимодействий методом диэлектрометрии.— Теор. и экспер. химия, 1970, № 6, с. 634—640. [c.119]

Серусодержащие соединения. Методы выделения из нефтяных фракций и разделения сераорганических соединений основаны на регулировании межмолекулярных взаимодействий (перегонка, ректификация, экстракция, адсорбционная хроматография, солеобра-зование и комплексообразование). Процессы перегонки и ректификации рассмотрены выше. Ниже рассматриваются методы выделения сераорганических соединений, имеющие отличительные особенности по сравнению с методами выделения углеводородных соединений. [c.83]

Комплексообразование. Роль межмолекулярных взаимодействий при адсорбции и растворении, природы адсорбента и неподвижной жидкой фазы, атакжераль природы и давления газа-носителя в разделении конкретных смесей. Выбор неподвижной фазы (адсорбента, растворителя) для разделения молекул различной-геометрической и электронной структуры и их смесей. Критерии разделения. [c.296]

В учебнике по-новому излаг-аются вопросы химической атомисшки и стехиометрические законы химии. Даны современная трактовка фундаментальных законов химии, квантово-химическая трактовка природы химической связи, > ч(>ние о кимических пр<щсс< а, -, основы химии межмолекулярного взаимодействия, включая комплексообразование. Наряду с жидкими раствор,ами бользиое внимание уделено химии твердых рги тБоров. [c.2]

Получены термодинамические и структурные параметры процессов ассоциации и комплексообразования. Определены функции распределения ассоциатов и комплексов по paзмq)aм и структуре в зависимости от концентрации раствора и температуры. Показана возможность единого описания функций смешения, дюлектрической проницаемости, коэффициентов Рэлеевского рассеяния света и количественного анализа ассоциативных равновесий и межмолекулярных взаимодействий в растворах. [c.24]

Изучение механизмов процессов межмолекулярных взаимодействий, протекающих при образовании аксиальных молекулярных комплексов (разновидность экстракоординации) металлопорфиринов в растворах, осложняется наличием как специфических, так и нековалентных сил. Наиболее точную информацию об этих процессах удается получить, изучая энергетику процессов. В гл. 6 представлена разнообразная информация по термодинамике растворения, сольватации и молекулярного комплексообразования в растворах природных порфиринов, полученная калориметрическим и термогравиметрическим методами. Особое внимание уделено выяснению роли сольватационных эффектов и структуры среды в проявлении биологической активности порфиринов и их металлокомплексов. [c.7]

Почти все соли способны образовывать кристаллогидраты, пртем одна и та же соль способна, в зависимости от условий, давать несколько кристаллогидратов различного состава. Широко распространенное явление комплексообразования, основанное на проявлении межмолекулярного взаимодействия, имеет место и в химически индивидуальных соединениях. Нанример, ассоциация молекул воды в жидком и твердом состоянии — одно из проявлений комплексообразования. [c.204]

Из табл. 3.2 видно, что различные комбинации растворителя и акцептора электронов позволяют варьировать селективность и глубину выделения соединений азота. Растворами СоС12, СиС12 в ПК и ДМСО с высокой степенью экстрагируются азотистые основания (я)) достигает 0,95), выделяется до половины соединений азота нейтрального характера. Треххлористым хромом в ДМСО с высокой степенью экстрагируются соединения азота нейтрального характера и не экстрагируются азотистые основания. Однако подобный подход (применительно к нефтяным системам) не учитывает межмолекулярных взаимодействий, проявляющихся в процессе комплексообразования и экстрагирования, в том числе образования смешанных комплексов, содержащих в координационной сфере разнотипные лиганды. Экс-тгириментапьным доказательством образования смешанных комплексов может быть, например, функциональный анализ экстрагированных соединений и установление количествен- [c.80]

Число неводных растворителей практически неограниченно. Они характеризуются чрезвычайно широким диапазоном разнообразных свойств, связанных с различным характером внутри- и межмолекулярных взаимодействий. Эти взаимодействия определяют многие их спещтфические свойства как растворителей. Для неводных растворов вследствие особенностей межчастичных взаимодействий велика роль процессов ассоциации, специфической сольватации, комплексообразования. [c.7]

Если молекула немезогена содержит несколько анизотропных фрагментов с резко различающейся ориентацией, то это требует отдельного определения 5 для каждого фрагмента [116, 130]. Жесткие молекулы немезогенов имеют значительно большие 5 по сравнению с аналогичными гибкими молекулами [131]. Внутреннее вращение в нежестких молекулах, например и-фторбензальдегнде [132], изменение соотношения между конформа-ционными изомерами [133] и даже замещение водорода на дейтерий [126] или тем более тритий [134] заметно влияет на параметр порядка. Очень чувствителен параметр порядка к комплексообразованию [135]. Таким образом, любое изменение геометрии и межмолекулярного взаимодействия в системах мезоген-немезоген отражается на величинах параметров порядка. К сожалению, несмотря на большой экспериментальный материал, накопленный в этой области [1]. использование его в подавляющем большинстве случаев для детального анализа влияния различных факторов на 5 невозможно из-за. отсутствия во многих работах точных данных о температуре и составе, их влиянии на 5 , а также фазовых диаграмм систем мезоген-немезоген. [c.248]

Теоретическая и практическая реализация принципа включает изучение динамики процессов комплексообразовання, закономерностей осаждения комплексов, особенностей комнлексообразо-вания в многолигандных органических смесях, роли межмолекулярных взаимодействий. [c.8]

Бауэр Л. П., Плюснин А. Н. Выделение и концентрирование сернистых соединений нефти путем комплексообразовання в сочетании с жидкостной адсорбционной хроматографией комплексов Ц Межмолекулярные взаимодействия и электронные процессы в растворах,— Новосибирск Наука. Сиб. отд-ние, 1987,—С. 8—11. [c.19]

Решение задачи оптимизации использования молекулярных взаимодействий компонентов смеси путем выбора соответствующей неподвижной фазы (адсорбента или жидкости, молекулярного сита) может быть найдено лишь на основе теории межмолекулярных взаимодействий в газах и жидкостях и между газами и жидкостями и твердым адсорбентом. Эта теория основывается на результатах изучения геометрии и химической природы молекул газа, молекул жидкости и поверхности твердого тела. Она представляет собою молекулярную теорию, поскольку ее задачей в области хроматографии является объяснение связи с молекулярными параметрами и вычисление термодинамических констант адсорбционного или распределительного равновесия (например, констант Генри для нулевых проб), определяющих селективность. Отсюда ясно значение молекулярно-статистических расчетов для развития молекулярных теорий адсорбции или растворения п их приложений к хроматографии, поскольку именно статистическая термодинамика указывает правильную количественную связь констант термодинамического равновесия с нотенциальпыми функциями межмолекуляриого взаимодействия. Однако по мере усложнения адсорбционной системы использование статистической термодинамики для количественных расчетов удерн иваемых объемов встречает затруднения, особенно в случае специфических взаимодействий и неоднородных поверхностей. Вместе с тем увеличение энергии и характеристичности взаимодействия влечет за собой возможность получения новой важной информации о специфическом молекулярном взаимодействии при использовании комплекса спектроскопических методов. Это помогает наполнить даваемые хроматографическими и термодинамическими исследованиями полуэмпи-рические и феноменологические связи между различными параметрами эвристическим содер/канием в смысле возможного приближения к молекулярным основам взаимодействия и селективности. Сюда относится,, в частности, использование регулирования специфхмеских взаимодействий, в частности электростатических взаимодействий динольных и квад-рупольных молекул с поверхностями ионных кристаллов и с поверхностными функциональными группами, использование и регулирование водородной связи и вообще взаимодействий донорно-акценторного типа и процессов комплексообразования. [c.34]

В основе селективности разделения в газо-жидкостной хроматографии так же, как и в газо-адсорбционной, лежит различие теплот сорбции, следовательно, различие межмолекулярных взаимодействий молекул разделяемых веществ с молекулами растворителя. В газо-жидкостной хроматографии используют чаще всего ван-дер-ваальсовы межмолекулярные взаимодействия, в редких случаях — слабое комплексообразование. [c.131]

На примере я-комплексов галогензамещенных производных бензола было впервые показано [4] влияние геометрического строения молекул (или геометрического фактора) на сдвиг частот ЯКР при комплексообразовании. Расчет по Хюккелю [12] показал, что галогенпроизводные бензола обладают почти одинаковыми и слабыми акцепторными свойствами. Согласно данным рентгеноструктурного анализа [13], расстояние между компонентами комплекса не уменьшено по сравнению с суммой вандерваальсовых радиусов. Оба эти факта указывают на то, что в данном случае преимущественно имеют место обычные межмолекулярные взаимодействия. Эта точка зрения подтверждается и рядом физико-химических данных [14, 15]. [c.132]

Выбор условий получения эффективной колонки в газовой хроматография вытекает непосредственно из общей теории хроматографического разделения (см. 1.2), а выбор селективной стационарной фазы связан с теорией адсорбции и растворения. Различия в коэффициентах распределения компонентов между подвижной и стационарной фазами обусловлены различиями межмолекулярных взаимодействий. Наиболее важными из них являются ван-дер-ва-альсовы взаимодействия. Большую роль также играет такой вид взаимодействий, как водородная связь, причем вклад ее в удерживание значительно уменьшается с ростом температуры. Это может выразиться в изменении порядка выхода разделямых веществ из колонки при повышении температуры. Комплексообразование для селективного разделения веществ в газовой хроматографии используется реже, чем в жидкостной. [c.63]

Изложена современная теория межмолекулярного донорно-акцептор-ного взаимодействия. Рассмотрен вопрос о соотношении сил, стабилизирующих молекулярные комплексы. Обоснованы методы определения наиболее важных параметров, характеризующих природу межмолеку-лярной связи и свойства комплексов. Особое внимание уделено получению достоверных данных для систем со сложными равновесиями при участии полифункциональных соединений. Обобщены результаты физико-химических исследований молекулярных комплексов, в том числе комплексов с межмолекулярной водородной связью (термодинамические параметры, дипольные моменты, спектральные свойства). Рассмотрены результаты теоретических и экспериментальных исследований, характеризующих структурную, зарядовую и орбитальную перестройку молекул в процессе межмолекулярного взаимодействия. На конкретных примерах иллюстрируется роль комплексообразования в химических реакциях. [c.16]