Молекулярные электронные спектры поглощения

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ [c.55]

Молекулярные электронные спектры поглощения [c.57]

Известно, что молекулярные электронные спектры поглощения отражают изменения колебательного и вращательного движений и поэтому более сложны, чем атомные линейчатые спектры. Аналогично молекулярные спектры флуоресценции характеризуются появлением таких же полос. Для того [c.151]

Процесс синтеза нефтеполимеров проводился в реакторе периодического действия при режимах температура 200-275 С продолжительность 6-8 час. Пробы отбирались с интервалом 1 час. Контролировались следующие параметры системы температура размягчения (Т ), среднечисловая молекулярная масса (ММ), коксуемость (К), относительная плотность (р). По электронным спектрам поглощения определялись эффективный потенциал ионизации (ПИ), эффективное сродство к электрону (СЭ), энергия активации вязкого течения (Е ), концентрация парамагнитных центров (С ) [3]. Свойства битум-стирольных композиций представлены в табл. 1. [c.110]

Согласно литературным данным, электронные спектры поглощения НСЮ, а также молекулярного хлора и моноокиси хлора — продуктов, обнаружение которых возможно при экстракции НСЮ неводными растворителями в органической фазе, в ультрафиолетовой области имеют соответственно максимумы поглощения в областях 220-235 нм, 300-325 нм и 256-285 нм [28, 198-2011. [c.66]

Практическое использование электронных спектров поглощения осуществляется в интервале длин волн 2,Ы0 —7,5-10- м (видимая и ближняя ультрафиолетовая области). Особенность этой области заключается в большом сходстве спектров поглощения у многих различных по составу и природе соединений. Поэтому возможности электронной молекулярной спектроскопии для идентификации соединений путем сравнения спектров ограничены. В тех [c.163]

Современная -трактовка природы электронных спектров поглощения основана на молекулярно-орбитальном подходе. Согласно этому подходу, электроны в молекуле находятся на орбиталях со строго определенной энергией. Относительное расположение энергетических уровней валентных электронов в молекулах органических соединений представлено на рис. 12.3. [c.516]

Ультрафиолетовую область, соответствующую длинам волн до 200 нм, называют дальней или вакуумной ультрафиолетовой областью. Ее сравнительно редко используют для аналитических целей, потому что компоненты воздуха обладают интенсивным поглощением в этой области и, следовательно, все работы следует вести под вакуумом, используя специальную экспериментальную технику.. Наиболее часто исследования молекулярных электронных спектров ведут в ультрафиолетовой (200—400 нм) и видимой (400—750 нм) областях спектра (см. рис. VII. 3). [c.164]

В рассматриваемых нами свободных радикалах неспаренный электрон делокализован по системе имеющихся в радикале связей и может находиться на многих атомах, составляющих остов радикала. Это означает, что такому электрону нельзя приписать какую-либо определенную атомную орбиту, например 5- или р-орбиту. Поведение неспаренного электрона в таких системах следует описывать молекулярными орбитами, охватывающими многие атомные орбиты. Знание молекулярных орбит радикала позволяет рассчитывать такие основные характеристики строения, как распределение спиновой и зарядовой плотности, порядки связей, дипольные моменты, энергии различных молекулярных орбит, электронные спектры поглощения, энергии диссоциации, потенциалы ионизации, длины связей и др. [c.30]

Если молекулярная проба находится в газообразном состоянии, часто можно наблюдать отдельные переходы между различными колебательными уровнями в двух электронных состояниях. Это обусловливается наличием так называемой колебательной тонкой структуры в электронных спектрах поглощения. В жидкой пробе, однако, взаимодействия растворенного вещества с растворителем и молекул раство- [c.637]

На рис. 5. 24 приведены электронные спектры поглощения кристаллов о- и ж-ксилола при 20° К- Уже при качественном сравнении спектров обоих соединений обнаруживается сходство их колебательной структуры. Молекулярные колебания, соответствующие наиболее интенсивным полосам электронных спектров поглощения о- и ж-ксилола, чрезвычайно близки по величине, и сопоставление их можно провести надежно [c.259]

Книгу можно рассматривать как введение в квантовую химию для студентов и химиков, интересующихся теорией, но не имеющих специальной математической и физической подготовки. В ней рассматривается применение метода молекулярных орбиталей к органическим соединениям. В простой форме даны основные идеи метода и на множестве примеров показано, как химику самому производить необходимые расчеты. В отличие от книги Стрейтвизера, выпущенной в русском переводе издательством Мир в 1965 г., здесь приведено большое число молекулярных диаграмм и подробно изложена теория электронных спектров поглощения и особенно электронного парамагнитного резонанса ароматических радикалов. Интересен раздел, посвященный механизму реакций полимеризации. [c.4]

Поглощение света молекулой, связанное с переходом валентных электронов на различные молекулярные орбиты, представляет собой электронный спектр поглощения молекул. [c.132]

Для этого были исследованы электронные спектры поглощения и излучения нафталина и нафтил-амина, адсорбированных на цеолитах, окиси алюминия и ЗЮг. В качестве молекулярного спектрального зонда был взят нафтиламин [c.118]

Если говорить о молекулярных электронных спектрах, то такие эмиссионные спектры при высокотемпературном возбуждении могут быть получены в основном только для достаточно прочных простых молекул. Электронные спектры многоатомных молекул исследуются обычно как спектры поглощения или спектры люминесценции первые возникают в результате переходов из основного (вообще более низкого по энергии) электронного состояния в возбужденные за счет поглощения квантов электромагнитного излучения из сплошного спектра источника, а вторые — в результате перехода молекулы из возбужденного состояния в основное с испусканием электромагнитного излучения. Этот релаксационный процесс предусматривает, очевидно, предварительный перевод молекул в возбужденное состояние, например, облучением вещества, т. е. при поглощении молекулами квантов излучения. В принципе существует также метод спектроскопии электронного комбинационного рассеяния света, но он пока мало исследован, а его применение весьма ограничено и не получило распространения. [c.294]

Дополнительные доказательства участия нестойких молекулярных соединений в реакциях низкотемпературного галоидирования олефинов при отсутствии растворителей были получены с помощью электронных спектров поглощения [53]. [c.50]

Большая часть работ посвящена изучению несвязанных форм исг опаемых порфиринов. Однако показано, что часть из них ассоциирована либо химически связана как с другими компонентами, органического вещества осадочных пород, так и между собой. Гель-хроматография позволила выявить в смеси порфиринов нефтяных сланцев и нефтей соединения с мол. весом от 2000 до 20 ООО" и более [821]. Эти соединения, по мнению авторов [821], представляют собою продукты неоднородной радикальной полимеризации порфиринов или их металлокомплексов с асфальтосмолистыми компонентами органического вещества осадочных пород. В работе [822] выявлен ряд косвенных признаков, указывающих на присутствие в нефтяных сланцах димеров ванадилпорфиринов. Имея высокий молекулярный вес ( 1000), эти соединения тем не менее обладают малой хроматографической подвижностью, низ- КИМ соотношением интегральной интенсивности полос поглощения в области валентных колебаний С — Н (2880—3000 см ) и V = = О (980—1010 см ), а также высоким коэффициентом экстинцик в электронном спектре поглощения (табл. 5.1). Постоянство положения полосы колебания V = О во всех фракциях, полученных ТСХ на силикагеле, исключало возможность димеризации ванадилпорфиринов по связи V — О — V. Поэтому было высказано-предположение, что димеризация порфириновых ядер происходиг [c.145]

Продемонстрирована применимость моде ш юкализованны>с молекулярных орбиталей для совместной интерпретации природы низших спин-разрешенных оптических переходов (<1-7Г )-типа, наблюдаемых в электронных спектрах поглощения, и характера электрохимических процессов - лиганд-центрированного восстановления и ме-тал-центрированного окисления комплексов. Показано, что как в моноядерных, так и биядерных системах оптические и электрохимические свойства определяются природой М(С Ы) -металлокомплексных фрагментов в их составе. При объединении M( N) - и М (С Ы) -фрагментов в биядерные [М(С Ы)(ц-СЫ)М (С Ы)] системы они сохраняют свои оптические свойства и электрохимические свойства и выступают в качестве в значительной степени изолированных хромофорных и электроактивных сфуктурных единиц. [c.62]

На основе термодинамических данных по прочности экстракомплексов, по электронным спектрам поглощения природных и синтетических металлопорфиринов в присутствии молекулярных и ионных экстралигандов установлены основные закономерности, управляющие условиями образования, стабильностью экстракомплексов металлопорфиринов, их структурой и химической связью. Обобщение физикохимических свойств экстракомплексов порфиринов позволяет наде- [c.254]

Под реакционным центром молекул понимают отдельные входящие в их состав атомы или сравнительно небольшие группировки атомов, которые имеют неиспользованное до предела (не насыщенное) химическое сродство к другим молекулам, выступающим в качестве реагентов. Источником ненасыщенного химического сродства по современным представлениям являются вакантные и несвязывающие молекулярные орбитали, обладающие сравнительно невысоким значением энергии. Наоборот, связывающие тс-орбитали лежат выше по энергии, чем связывающее ст-орбитали. Поэтому молекула, имеющая тс-связь, может сильно понизить свое энергетическое состояние за счет превращения одной тс-связи в две ст-связи. Из приводимых ране корреляционных диаграмм и электронных спектров поглощения следует, что энергетические уровни вакантных тс-орбиталей расположены на шкале энергий намного ниже, чем у ст-орбиталей (см. рис. 4.6), тогда как заполненные уров- [c.187]

Переходы молекулы из одного состояния в друтое сопровождаются перераспределением электронной плотности. Имеется несколько способов разделять наблюдаемые переходы по типам изменений, происходящих в молекуле под действием электромагнитного излучения. Электронные спектры поглощения молекул, наблюдаемые в УФ- и видимой областях спектра, связаны, главным образом, с возбуждением электронов валентной оболочки. Принято считать, что при возбуждении меняется состояние (энергия и волновая функция) только одного электрона. Одноэлектронные волновые функции молекулы (молекулярные орбитали) принято обозначать в соответствии с типом связи между атомами. Орбитали, симметричные относительно оси связи, обозначаются а. Если орбитали не меняют знака вдоль связи, они являются связывающими. Им соответствуют наиболее глубоко расположенные энергетические уровни. Электроны, находящиеся на этих орбиталях, обеспечивают а-связь между атомами. Если а-орбиталь меняет знак между связываемыми атомами, она является разрыхляющей и обозначается а. Соответствующий ей энергетический уровень расположен много выше уровней орбиталей несвязанных атомов. Орбитали, меняющие знак на оси связи, обозначаются как тг-орбитали, которые тоже могут быть как связывающими (тс), так и разрыхляющими (тг). Уровни этих молекулярных орбиталей расположены соответственно ближе к уровням несвязывающих атомных орбиталей. При возбуждении могут меняться и состояния электронов, не участвующих в связи, орбитали которых локализованы на отдельных атомах ( -электроны). В спектрах комплексов ионов переходных металлов участвуют электроны, расположенные на с1-орбиталях. Электронные переходы обычно обозначают символами, соответствующими исходному и конечному одноэлектронным состояниям (например, а->а, тг->тг, п- а, и—). Однако по мере увеличения числа атомов в молекуле классификация электронньгх переходов усложняется. [c.221]

Несколько иначе ведут себя производные нафтола. Из анализа электронных спектров поглощения следует, что в зависимости от кислотности раствора реагенты могут находиться по крайней мере >. в трех формах протонированной по атому азота гетероцикла (ка-к тионная форма), молекулярной и ионизованной по оксигруппе нафтольного ядра. Существует определенное наложение спектров, [c.23]

Следовательно, в отличие от полимеров, не содержащих блоков сопряжения, комплекс свойств П. определяется не только молекулярно-массовым распределением, но и строением и длиной блоков сопряжения, распределением их по длинам и характером фрагментов, разделяющих эти блоки. Конформационные превращения в П. сопровождаются изменением свойств самих макромолекул. Так, практически идентичные по мол. массе, составу и строению, но различающиеся по Пи полифенилвини-лены (I, К = С5Н5, Й = Н), полученные термич. и каталитич. полимеризацией фенилацетилена, различаются по электронным спектрам поглощения, люминесценции и реакционной способности. [c.497]

Выяснение природы специфического взаимодействия представляет как теоретический, так и практический интерес. К специфическому взаимодействию следует отнести донорно-акценторное взаимодействие, которое сопровождается появлением новых полос в электронном спектре погло-п ения. Цель данного исследования — изучение реакции комилексообра-зования различных нитросоединений ароматического ряда с аминами, этаноламинами, алкоголятами и кетонами в присутствии КОН при помощи электронных спектров поглощения, а также интерпретация молекулярных спектров и из спектральных данных определение энергетических характеристик изученных комплексов. [c.81]

Электронные спектры поглощения ароматических углеводородов широко использовались в изучении углеводородной части нефтей и других природных горючих ископаемых, а также получаемых из них продуктов. Методы использования их для анализа и необходимая аппаратура описаны во многих монографиях, сборниках и учебных руководствах, например [1—6]. При использовании любого из методов молекулярной спектроскопии в исследовании того или иного продукта для его идентификации необходимы данные о спектрах поглощения индивидуальных соединени11. Систематизированные данные электронных спектров поглощения ароматических углеводородов в Советском Союзе приведены в книгах [3, 7]. Когда перешли к исследованию состава неуглеводородной части тех же продуктов, потребовались данные о спектрах поглощения органических соединений, содержапщх азот, серу и другие гетероатомы. [c.3]

Обозначения метода определения рентг. — рентгенографический метод, Керр —молекулярная поляризуемость, эффект Керра, Уф —электронные спектры поглощения. [c.179]

Книга посвящена методам количественного спектрофотометрического анализа по электронным спектрам поглощения. Подробно изложены способы определения состава двух- я многоковшонешвых смесей, определения констант равновесий, молекулярных масс в др. [c.2]

Описанная в предыдущем параграфе качественная картина молекулярных орбит ферроцианид-иопа позволяет в принципе дать объяснение электронному спектру поглощения ферроциапид-пона в видимой и ближней ультрафиолетовой области, по крайней мере, для тех случаев, когда нет сильных взаимодействий с внешнесферными ионами, и все полосы в спектре обусловлены поглощением только. лишь ферроцианид-иона. [c.123]

Молярные коэффициенты погашения возрастают с увеличением молекулярного веса полимера. Подобные монотонно спадающие неселективные бесструктурные спектры поглощения полимеров с сопряженными связями должны быть характерными для всякой полидисперсной системы, характеризующейся существенной электронной неоднородностью и в которой осуществляется статистическая суперпозиция всех возможных электронных переходов. Поэтому электронные спектры поглощения полисопряженных систем могут дать сравнительно мало полезной информации о структуре молекул. [c.33]

Многие примеры определения структур при совместном использовании разных спектроскопических методов в сочетании, если требуется, с химическими, даны в гл. 12—14 специальная техника обсуждается в гл. 6—9 и 11. Несколько отдельных наблюдений и примеров, дополняющих гл. 12, приведено ниже. Первая ступень исследования включает выделение красителя в чистом виде при помощи хроматографии и кристаллизации, установление молекулярной формулы, регистрацию ИК- и электронных спектров поглощения, проведение нескольких цветных реакций, из которых, по-видимому, наиболее важны восстановление и последующее окисление. Для окончательного определения структуры затем можно использовать методы ЯМР и масс-спектромет-рии, опираясь на материалы о структуре родственных красителей и патентной литературы. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология