Глюкауфа закономерности

Глюкауф отметил, что такой расчет не учитывает энтропию смешения молекул растворителя и сольватированных ионов, которые могут иметь очень различные размеры. Он показал, каким образом можно учесть этот дополнительный эффект. Полученные им числа сольватации для водных растворов электролитов имели меньшие значения и изменялись с изменением размеров ионов более закономерно, чем величины, найденные Робинсоном и Стоксом. Согласно Глюкауфу, параметр Ь для сернокислых растворов может быть вычислен из следующего выражения [c.129]

Теория хроматографии должна описать движение зон веществ при их возникновении и последующем разделении, объяснить образование резкого или размытого фронта полос, установить закономерности разделения смесей веществ хроматографическим методом. Можно установить общие закономерности, выполняющиеся при адсорбционном, распределительном, ионообменном, осадочном или другом механизме образования полос. Особенно подробно теорию хроматографии разработали Глюкауф, Томас, В. В. Рачинский, Г. В. Самсонов. [c.28]

С другой стороны, микрогетерогенная модель является предельным случаем капиллярной модели бидисперсного ионита. В этом случае нужно предположить, что в ионите имеются поры двух размеров мелкие поры, двойные слои в которых существенно перекрываются и изменением потенциала по сечению поры можно пренебречь, и крупные поры, радиус которых значительно больше дебаевской длины экранирования. Участки ионита, содержащие мелкие поры, образуют гелевую фазу, а крупные поры составляют межгелевые промежутки. Необходимо отметить, что бидисперсную пористую структуру предвидел еще Глюкауф [69, 70] и что впоследствии она была подтверждена многими исследователями [10, 21-23, 61, 119, 124, 125, 149, 150, 170-174]. Заметим также, что микрогетерогенная структура ионообменников, отраженная в описанных выше моделях играет важную роль не только в определении закономерностей сорбции электролита, но и в явлениях проводимости электрической, диффузионной, гидравлической, в формировании диффузионного потенциала и потенциала течения, влияет на селективность ионообменных мембран. Этим явлениям посвящены последующие главы. [c.67]

Выведенные Глюкауфом закономерности, связывающие число теоретических тарелок и фактор разделения со степенью перекрывания полос разделяемых компонентов, лучше всего представлять в виде семейства кривых. Расчет показывает, что при таком низком значении фактора разделения, как 1,05, полосы после одной ступени разделещя перекрываются более чем на 99% и удовлетворительное разделение может быть достигнуто на колонке с большим числом теоретических тарелок. Расчет показывает также, что при данном числе теоретических тарелок минимальное перекрывание полос должно быть при разделении двух веществ, мольные доли которых равны между собой. [c.516]

Установлено также что уранилнитрат образует с метил-изобутилкетоном сольват и02(К0з)2 СвН 20. Глюкауф и Маккей считают, что в органических растворителях нитрат уранила находится в виде нейтральных молекул 1102(К0з)2(Н20)4 , к которым вторичной сольватацией присоединено до четырех молекул растворителя. Разумеется, что способность образовывать кри-сталлосольваты не может явиться достаточным объяснением происходящего распределения. Существуют и другие факторы, способствующие распределению, но образование нейтральных молекул и кристаллосольватов является существенным условием для перехода микроэлемента из водной фазы в органическую. Общие закономерности для растворимости пока не установлены, и в каждом отдельном случае лишь специальное экспериментальное исследо- [c.388]

Установлено также [ °], что уранилнитрат образует с метил-изобутнлкетоном сольват 1102(1 0з)2-СбН120. Глюкауф и Маккей считают, что в органических растворителях нитрат уранила находится в виде нейтральных молекул U02(N0з)2(H20) , к которым вторичной сольватацией ирисоединено до четырех молекул растворителя. Разумеется, что способность образовывать кристаллосольваты не может явиться достаточным объяснением происходящего распределения. Существуют и другие факторы, способствующие распределению, но образование нейтральных молекул и кристаллосольватов является существенным условием для перехода микроэлемента из водной фазы в органическую. Общие закономерности для растворимости пока не установлены, и в каждом отдельном случае лишь специальное экспериментальное исследование может позволить сделать некоторые выводы. Следует, однако, отметить, что на растворимость могут оказывать существенное влияние обычно присутствующие органические загрязнения в самом растворителе. [c.278]

Высокая концентрация в скелете ионообменника активных групп и противоионов, являющихся носителями электрических зарядов, по аналогии с концентрированными растворами электролитов невольно наталкивает на мысль объяснить отклонения от обычных закономерностей взаимным влиянием участвующих в обмене активных групп, как это и было сделано Глюкауфом и Китченером. Как известно, даже ионы равной валентности имеют одинаковую активность только в очень разбавленных растворах. По мере того как с увеличением концентрации раствора и величины ионов начинают действовать некулоно-вы силы взаимодействия (силы поляризации и дисперсии), появляются индивидуальные различия в поведении различных электролитов. Как видно из приводимых ранее рисунков, это находит свое отражение в отклонениях величин [c.154]

Как указывалось выще, в последние годы появилось значительное количество ценных научных исследований в области статики и кинетики ионообменных процессов. Были экспериментально и теоретически изучены многочисленные отдельные факторы и установлены новые эффекты. При этом среди них были найдены некоторые технически интересные кроме того, многие ранее не изученные обстоятельства получили новое объяснение с точки зрения известных физических закономерностей или химических представлений. В то же время еще многие вопросы остались открытыми. Большой интерес представляет в настоящее время вопрос о причинах селективности ионообменных процессов. Исследования Грегора, Бойда, Глюкауфа, Беккера, Рейхенберга и др. указали на важнейшее значение термодинамических функций активности ионов и набухания сорбентов. Новые исследования показали также, что некоторые имеющие значение индивидуальные факторы столь сильно перекрываются, что процесс трудно описать с чисто термодинамической или чисто химической точек зрения. Тонкие вопросы состава и структуры обменников, стерические факторы и обусловленные ими локальные энергетические взаимодействия (образование ионных пар, ван-дер-ваальсово взаимодействие) накладываются друг на. друга. Ценные результаты дали проведенные Баррером исследования природных цеолитов, работы Крамера по соединениям включения, исследование образования и устойчивости комплексных ионов, коллоидно-химических явлений и др. (Дей-ел). К сожалению, мы пока еще не располагаем окончательным объяснением специфичности многочисленных реакций обмена. [c.250]

Второй вариант использование закономерностей между адсорбционными изотермами и хроматографическими свойствами паров, устаноз-ленными Вильсоном [4], де Во [5] и, особенно, Глюкауфом [6]. Впервые этот вариант был осуществлен Греггом и Стоком [7]. Дальнейшее развитие последний метод получил в работах Рогинского с сотрудниками [8], Шайя [9, 10] и Веспалека [11]. Оба варианта отличаются простым аппаратурным оформлением, но первый из них требует значительных затрат времени, а точность второго недостаточна для расчета распределения [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология