Глюкауфа

Метод построения изотермы адсорбции на основе элюентной выходной кривой изучаемого вещества для жидкофазной хроматографии впервые предложил Глюкауф. Применительно к газовой хроматографии пригодность этого метода была впервые показана Д. А. Вяхиревым и Л. Е. Решетниковой. Дальнейшее развитие метод получил Б работах С. 3. Рогинского с сотр. и А. В. Киселева с сотр. Изотермы адсорбции, полученные на основе анализа элюентной кривой и классическим статическим весовым методом Мак-Бена, очень близки при соблюдении определенных условий опыта, в то же время хроматографические измерения значительно проще осуществимы, нежели статические. Используя выходную кривую фронтального варианта хроматографии одного вещества на выбранном адсорбенте как в жидкой, так и в газовой фазе, можно построить изотерму адсорбции данного вещества (Классом и др.). [c.250]

Хроматографические методы определения изотерм адсорбции описаны в ряде работ. Наиболее распространенным из них является метод, предложенный Глюкауфом и развитый А. В. Киселевым (6]. Он основан на анализе элюентной кривой исследуемого вещества. Причем многими исследователями было показано, что изотермы адсорбции, полученные на основе анализа элюентных кривых, весьма близко совпадают с изотермами адсорбции, полученными классическим статическим весовым методом Мак-Бена. В то же время хроматографический метод значительно менее трудоемок, он выгодно отличается от статических возможностью определения изотерм адсорбции данного вещества из смеси, так как в основе метода лежит хроматограмма этого вещества, получаемая при хроматографировании смеси. [c.67]

В качестве наиболее пригодного уравнения, описывающего внутридиффузионную кинетику процесса адсорбции, применяют уравнение Глюкауфа [3] [c.60]

Например, в случае линейной изотермы (т= 1) при а = 2 получаем известные формулы Глюкауфа [3] [c.63]

Глюкауф [14] предложил в качестве характеристики полноты разделения степень загрязнения последующего компонента предыдущим. [c.50]

II, III). Эти фракции могут быть подвергнуты повторному разделению. Естественно, что выход целевого продукта в этом случае снижается. Метод расчета степени чистоты получаемого продукта, предложенный Глюкауфом [14], нами был рассмотрен в гл. П. [c.155]

Определение изотерм, теплот и энтропий адсорбции и растворения методом Глюкауфа. Сопоставление с результатами статических измерений. Условия и и область применения газо-хроматографического метода. [c.298]

Для большей части образцов песчаников, используемых в моделях пористых сред, была измерена удельная поверхность по адсорбции гексана (метод Глюкауфа). Рассчитанные по этим данным средние значения удельной поверхности трех моделей пористых сред составили 0,7 0,9 и 0,5 мг/г, а значения адсорбции ОП-10 из 0,05%-ных растворов ОП-10— соответственно 1,18 1,80 и 0,60 мг/г. [c.76]

Джеймс и Мартин (1952), Глюкауф (1955)] (76) [c.31]

Глюкауф (1955) получил уравнение, описывающее вид выходной кривой. Интегрированием этого уравнения получают выражение для расчета концентрации компонентов в отдельных частях хроматограммы и, следовательно, степени загрязнения [c.34]

Приближенное уравнение внешнедиффузионной кинетики ионного обмена задается уравнением (У-31). При формулировке теоретической модели внутридиффузионной кинетики ионного-обмена необходимо задаваться соотношениями для плотностей диффузионных потоков ионов. С учетом условий электронейтральности и отсутствия электрического тока такое соотношение может быть задано в виде первого закона Фика [14]. При этом коэффициент пропорциональности, являющийся коэффициентом взаимодиффузии ионов, зависит от коэффициентов диффузии ионов, концентраций ионов и их зарядов. Это существенно усложняет моделирование внутридиффузионных процессов ионного обмена. Поэтому обычно при исследовании таких процессов используют приближенное уравнение Глюкауфа ( -32). [c.218]

Степень загрязнения легко найти из диаграммы, построенной Глюкауфом (рис. 5) на основе этого выражения. Следует отметить, что степень загрязнения можно определить непосредственно из графика при условии /П1 = т . Если гпх и гп2 различаются между собой, величину ц следует еще разделить [c.35]

Если динамика адсорбции контролируется внутридиффузионным массопереносом, то применяют приближенное уравнение, предложенное Глюкауфом, в котором движущая сила процесса записывается через разность концентраций в адсорбированном состоянии [c.132]

Р И с. 5. Диаграмма для определения степени загрязнения т] по числу теоретических тарелок п и коэффициенту разделения 2,1 (Глюкауф, 1955). [c.35]

При выводе соотношения (17) были использованы те же упрощения, которые применил Глюкауф, т. е. концентрационный профиль является гауссовской функцией распределения. Кроме того, было введено дополнительное условие — оба хроматографических пика должны иметь одинаковую высоту. [c.36]

В основе оценки разделительного действия лежат соотношения (10), (12), (17) — (19), а также графическое представление (рис. 5) коэффициента разделения (Глюкауф, 1955). Но так как относительное удерживание оказалось более надежной характеристикой разделительного действия, необходимо найти соотношения, связывающие п и т. [c.40]

Частично изложенная в этом разделе теория фронтального анализа, развитая Шаем и его школой, учитывает изменение скорости в газовой фазе, обусловленное сорбционными процессами, и поэтому является более общей по сравнению с имевшимися ранее теориями, из которых следует упомянуть теорию Глюкауфа (1947). [c.429]

Бек К. Г. 75-летие Коксохимического комитета ФРГ // Глюкауф, [c.393]

В 1955 г. Глюкауф [23] предложил уравнение, в котором движущая сила внутридиффузионного процесса адсорбции записывалась через разность концентраций адсорбата в твердой фазе. Автор отмечает, что такое выражение движущей силы является достаточно хорошей аппроксимацией уравнения нестационарной диффузии при линейной изотерме сорбции. Уравнение Глюкауфа записывается следующим образом [c.212]

Известно также [23] уравнение Глюкауфа в форме, учитывающей изменения равновесной величины сорбции в ходе поглощения адсорбата [c.212]

Например, Глюкауф и Китт (1957) получали таким способом чистый дейтерий из обогащенной смеси Вз — На- [c.431]

По методу Глюкауфа [12] из хроматограмм определены изотермы адсорбции воды, н-пентана, диэтилового эфира, бутанола на хромосорбе 102 [2, 13]. Изотермы адсорбции эфира, бутанола и пентана обращены выпуклостью к оси адсорбции, а изотерма адсорбции воды — к оси давления пара (рис, 18), что свидетельствует о слабом взаимодействии адсорбат—адсорбент и сильном взаимодействии адсорбат—адсорбат. [c.101]

Обобщение этой теории До Вольта и Вейса на разделение двух веществ, содержащихся в растворенном виде в одном растворителе, детально разработано Глюкауфом [14], а также Оффордом и Вейсом [36], однако из-за недостатка места этот вопрос здесь не рассматривается. [c.156]

В заключение следует отметить, что важную роль в осмыслении природы селективности ионного обмена сыграли развитые в 50-е гг. модельные представления, построенные на аналогиях системы ионит —раствор с уже изученными ранее системами осмотическими ячейками, мембранным равновесием (Бауман и Эйхгорн, Грегор), концентрированными растворами электролитов (Глюкауф), растворами линейных полиэлектролитов (Райс и Гаррис, Качальский). [c.683]

Глюкауф (1955) предложил характеризовать качество разделения компонентов степенью их загрязнения веществами, имеющими близкие величины времени удерживания (рис. 4). Количество rrii — Ami компонента 1, выходящее из колонки до момента времени загрязняется частью А/Пг компонента 2. После момента времени из колонки выходит основная часть /Па — .ГП2 компонента 2, загрязненная компонентом 1 в количестве Агщ. Степень загрязнения определяется соотношениями [c.34]

Грегг и Сток (1958), исходя из теории Глюкауфа (1947), также определнлп изотермы сорбции по хроматограммам фронтального анализа. В указанных работах не учитывалось изменения скорости газового потока внутри фронта, так что применение этого метода ограничивалось низкими концентрациями сорбата в газе-носителе, при которых этим эффектом можно было пренебречь. В опытах этих авторов концентрация сорбата не превышала 15%. Эберли (1961) получил хорошее совпадение изотерм, снятых фронтальным и статическим методами при концентрации сорбата до 10%, однако при 40% уже наблюдались заметные расхождения. В то же время метод Фейеша, Фром-Чарана и Шая позволяет снимать изотермы вплоть до концентраций, отвечающих насыщению чистым сорбатом. [c.432]

Интересное применение вытеснительного метода описывают Глюкауф и Китт (1957). Онп проводили препаративное разделение смеси дейтерия и водорода на палладирован-ном асбесте в колонке длиной 44 см и диаметром 8 мм. Колонка, заполненная вначале гелием, на 40% своего объема насыщалась затем смесью, содержащей около 50% дейтерия. В смесп имелись молекулы Нг, Вг и НВ. После этого в колонку вводили чистый водород со скоростью 2,5 л/час. Поскольку изотермы сорбции водорода и дейтерия даже при очень высоких парциальных давлениях не являются вогнутыми, можно отказаться от применения газа-носителя. На рис. 9 представлена хроматограмма описанного опыта, которая показывает, что в процессе одного разделения может быть получено в чистом виде 0,2 л дейтерия. [c.436]

Рнс. 9. Хроматограмма вытеснительного анализа смеси водорода и дейтерия (Глюкауф и Китт, 1957). [c.436]

Из теории жидкостной хроматографии уже известно, что форма элюируемого ника определяется изотермой распределения или — в случае адсорбционной хроматографии—изотермой адсорбции. Уилсон (1940) первым обсудил количественные зависимости. Он предполагал, что в колонке мгновенно устанавливается сорбционное равновесие между твердым телом и растворенным веществом, и применил материальный баланс для граничных слоев веществ, движущихся вдоль колонки. Было показано, что если рассматривать баланс растворенного вещества на узком участке хроматографической колонки, то его увеличение (или уменьшение) характеризуется разностью входящего и выходящего количеств. Дальнейшее развитие этих положений проведено Вейссом (1943), де Во (1943) и Глюкауфом (1947), и была показана возможность расчета формы хроматограммы но виду изотермы почти для всех типов изотерм в классификации БЭТ и, наоборот, возможность расчета изотерм по форме хроматограммы (Грегг и Сток, 1958). Если g — концентрация адсорбата [c.465]

Бек К. Г., Бекман Р., Везкамп В. и др. Влияние влажности шихты на процесс высокотемпературного коксования в печах с горизонтальными камерами и верхней загрузкой. // Глюкауф, 1964, № 14, с. 932-948. [c.383]

Брайденбах Д. Охрана окружающей среды на коксохимических заводах // Глюкауф, 1983, № 23, с. 31-36. [c.393]

По данным Глюкауфа и Китта [6], анион сульфогруппы катионита гидратирован одной молекулой воды. В других работах исследователи пришли к выводу, что анион сульфогруппы в катионите связывает три молекулы воды [7]. По-видимому, различие результатов в большой мере зависит от различия методов оценки величины гидратации ионизированных групп в ионообменной смоле. Во всяком случае, достаточно точно установлено, что сульфокатиониты в Н- --форме набухают сильнее, чем в солевых формах, тогда как слабокислотные катиониты, которые в Н -форме практически не ионизированы, набухают преимущественно в солевых формах. Слабоосновные аниониты по той же причине набухают в солевых формах также значительно сильнее, чем в ОН -форме [8]. Неионообменный перенос электролитов навстречу диффузии воды при установлении осмотического равновесия зерен ионита с внешним раствором в разбавленных растворах не оказывает сколько-нибудь существенного влияния на поведение ионообменных смол при обессо-ливании воды или регенерации ионообменных фильтров. С увеличением концентрации кислот и щелочей в регенерационных растворах этот неионообмепный перенос электролитов оказывается настолько значительным, что им пренебречь нельзя. [c.211]

Для растворов электролитов рсчеты у = ехр Ф осложняются, так как возникает необходимость учета электростатического взаимодействия ионов с мембраной. По-видимому, в этом случае главную роль играет, в соответствии с гипотезой Глюкауфа [24], изменение собственной энергии ионов при переходе из объемного водного раствора (бо) в фазу мембраны со значительно меньшей статической диэлек-рической проницаемостью Это предположение нашло экспе- [c.304]