Тетрафенилгидразин

На примере тетрафенилгидразина (ТФГ) было показано, что существует взаимосвязь между образованием комплекса ТФГ с присутствующим в растворе дифениламином и степенью диссоциации ТФГ по центральной связи. [c.42]

При диссоциации тетрафенилгидразина равновесие сильно сдвинуто в сторону недиссоциированного соединения, и даже при высокой температуре количество дифенилазота незначительно при разбавлении раствора степень диссоциации несколько увеличивается. Свободные радикалы дифенилазота могут соединяться при высокой температуре с другими радикалами, например -NO или (СбНэ)зС-, образуя соединения [c.618]

Образование этих соединений протекает количественно, так как по мере исчезновения радикалов дифенилазота происходит дальнейшая диссоциация тетрафенилгидразина и образуются новые свободные радикалы. [c.618]

Аналогичным образом можно, изучив кинетику образования хинонимина в системе тетрафенилгидразин - углеводород - О2, измерить константу скорости реакции In- с RH. В такой системе протекают следующие реакции [c.460]

Синее окрашивание в аналогичной цветной пробе с дифениламином достаточно хорошо изучено [45] считают, что оно объясняется образованием продукта окисления дифенилбензидина, который получался в результате перегруппировки тетрафенилгидразина. Основываясь на том, что двуокись свинца и перманганат не окисляют карбазола, Виланд пришел к выводу, что цветные реакции карбазола и дифениламина являются несравнимыми. [c.238]

Дифенилазот. После того как был установлен радикальный характер трифенилметила, начались поиски аналогичных свойств у ароматических соединений других элементов. В 1911 г. Виланд показал, что тетрафенилгидразин, получающийся легче всего при окислении дифениламина перманганатом калия в холодном аце- [c.75]

Очевидно, эти радикалы, являющиеся аналогами радикалов, образующихся при термической диссоциации тетрафенилгидразина (гл. IV), могут либо отрывать атом водорода от метаболита, [c.306]

Тетрафенилгидразин в сернокислой среде претерпевает внутримолекулярную бензидиновую перегруппировку и превращается в Ы,Ы -дифенилбензидин (ср. опыт 223) [c.283]

Тетраарилгидразины представляют особенно большой интерес с точки зрения химической валентности. Уже простейшее соединение этого ряда, тетрафенилгидразин, при нагревании в толуоле (80—90°) в небольшой степени диссоциирует на радикалы дифенилазота (СбН5)2М. [c.618]

Тетра-(м-диметиламиио) -тетрафенилгидразин 618 Тетразиндикарбоновая кислота 1054 Тетразины 957, 1053, 1054 [c.1201]

При осторожном окислении ацетонового раствора дифениламина перманганатом калия образуется тетрафеннлгидразин, раствор которого иа холоду бесцветен, но при нагреваний приобретает зеленовато-бурую окраску. При охлаждении раствор вновь становится бесцветным. Каков механизм реакции окисления дифениламина Объясните описанные наблюдения по появлению и исчезновению окраски ацетонового раствора тетрафенилгидразина. [c.333]

Тетразамещениым гидразинам IV уделяется по сравнению с другими классами меньше внимания. Тетрафенилгидразин, однако, интересен проявлением особых свойств из-за перекрывания объемистых фенильных групп, окружающих маленькие атомы азота. Даже при температуре жидкого воздуха тетрафенилгидразин разлагается в присутствии кислоты с образованием ионов и, возможно, радикалов. Очевадно, в этом соединении связь азот — азот ослаблена вследствие сте-рического перекрывания, так как другие тетразамещенные гидразины совершенно устойчивы по отнощению к кислотам [c.24]

Тетрафенилгидразин представляет собой бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 144 °С), растворимое в бензоле и других неионизующих растворителях с образованием растворов зеленого цвета. Причиной этого явления является диссоциация с образованием дифенилазота, свободного радикала, стабилизованного за счет мезомерии. Увеличение разбавления и повышение температуры благоприятствуют диссоциации. Дифенилазот мoжet быть пойман (зафиксирован) при реакциях с другими свободными радикалами [c.518]

Строение соединений, образующихся при окислении дифениламина было исследовано с помощью инфракрасной спектроскопии. Наличие в качестве основных продуктов NN -дифенилбенз-идина (LVI) и тетрафенилгидразина (LVII) показывает, что отрыв водорода происходит как из аминогруппы, так и из ароматического кольца [c.516]

Реакции с металлами и металлоорганическими соединениями. Если бесцветные хлориды ксантилия, замещенного в положении 9, обработать тонко дисперсным серебром [293, 322], то из них образуются свободные радикалы, отношение которых к кислороду, брому, азобензолу, тетрафенилгидразину, натрию и калию [116] подобно отношению трифенилметила. Этот метод получения свободных радикалов, успешно применяемый в случае простых хлоридов ксантилия и дихлоридов диксантилия [119], оказался непригодным [c.367]

ЯЮТ от двуокиси марганца. Последнюю дважды промывают небольшим количеством ацетона и объединенный прозрачный ацетоновый раствор сильно упаривают при комнатной температуре. Кристаллизующийся при охлаждении льдом тетрафенилгидразин освобождают от смол, растворяя их в 0,5-0,75 мл эфира, н после непродолжительного стояния отделяют центрифугированием. После еще одной промывки эфиром получают 0,5 г почти бесцветного продукта. Для очистки тетрафенилгидразин кристаллизуют из 3—4-кратного количества бензола. При этом допустимо только кратковременное нагревание. Горячий раствор разбавляют на одну треть кипящим спиртом. Кристаллизующийся при охлаждении продукт промывают сперва смесью бензола со спиртом 1 1, затем чистым спиртом и сушат в вакууме. Т. пл. 144° [c.151]

В отличие от ДФПГ, радикалы дифенилазота очень неустойчивы. Так, дифенилазот РЬгМ, спектр ЭПР и распределение спин-плот-ности в котором были рассмотрены выше, быстро рекомбинирует в тетрафенилгидразин, распадающийся обратно на радикалы лишь при высоких температурах (— 100° С). Однако стационарные концентрации радикалов при этом остаются весьма низкими из-за большой скорости диспропорционирования их с образованием дифенил-дигидрофеназина [c.128]

Радикалы, подобные РЬаМ, но с более развитой системой сопряжения, обладают значительно большей устойчивостью, и равновесие их с димерами по сравнению с тетрафенилгидразином сдвинуто гораздо сильнее в сторону радикалов. Так, тетрафенилпиррил, рассмотренный нами уже ранее, обратимо рекомбинирует в димер [c.128]

В ряде работ полярографические методы были использованы для исследования кинетики разложения перекиси. Укида исследовал реакции между Fe2+ и перекисью бензоила, Fe и п-хлорбензолсульфиновой кислотой [262], Ре и бензоином, а также между перекисью бензоила и бензоином [263]. Исследовано разложение перекиси бензоила в присутствии различных инициаторов окисления — восстановления, например п-хлорбензолсульфиновой кислоты и ионов железа или других металлов [264]. Образование тетрафенилгидразина в качестве продукта реакции между дифениламином и перекисью бензоила было подтверждено превращением гидразина в N-нитрозоди-фениламин, который можно определить полярографически [265]. [c.390]

Кэн и Виселоль измеряли с помощью методики Циглера и сотрудников (стр. 56) скорость реакции между тетрафенилгид-разином и окисью азота в растворе о-дихлорбензола. Как и в случае, соответствующем реакции гексафенилэтана, процесс строго мономолекулярен (если парциальное давление окиси азота больше 0,2 атм.). Скорость пропорциональна молярной концентрации тетрафенилгидразина и не зависит от давления окиси азота. Измеренная скорость реакции совпадает со скоростью диссоциации тетрафенилгидразина. При 100°С время полураспада составляет 3,1 минуты. На основании данных опытов, проведенных в интервале температур 75—100°С, энергию активации можно оценить в 30+1,5 ккал. Эта энергия активации заметно больше теплоты образования ковалентной связи N—N (около 20 ккал), подобно тому, как энергия активации диссоциации гексафенилэтана больше теплоты диссоциации (стр. 68). [c.76]

С ИОДОМ, вероятно, вследствие того, что такие реакции присоединения являются эндотермическими процессами, приводящими к образованию нестабильных продуктов. При температурах, при которых возможна диссоциация, тетрафенилгидразин в нейтральных растворах подвергается диспропорционированию с образованием дифениламина и дифенилдигидрофеназина (с переходом водорода) [c.77]

Виланд и его сотрудники получили ряд замещенных производных тетрафенилгидразина. Они показали, что мета-ориенти-рующие группы, как, например, NO2, уменьшают тенденцию к диссоциации, а орто-пара-ориентирующие группы, как, например, СН3О — и (СНз)2М — увеличивают ее. Они указали, что в этом ряду поведение заместителей оказывается как раз противоположным тому поведению, которое наблюдается в ряду трифе- [c.78]

Реакция нитрозосоединений с дифениламином также обусловлена легкостью отщепления нитрозогруппы с образованием окислов азота. Раствор дифениламина в серной кислоте часто применяется в качестве реактива для обнаружения нигритов и нитратов. Окислы азота, как и многие другие окислители (перекись водорода, хроматы, хлораты и т. п.),-легко окисляют дифениламин, превращая его сначала в тетрафенилгидразин [c.283]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.244 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.518 ]

Химия свободных радикалов (1948) -- [ c.75 , c.79 , c.306 ]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.283 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.241 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.267 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.350 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.6 , c.23 ]

ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии (1972) -- [ c.93 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.283 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.326 , c.439 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.326 , c.439 ]

Ароматическое замещение по механизму Srn1 (1986) -- [ c.234 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.569 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.618 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.569 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.406 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.526 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология