Нитрозосоединения реакции

Реакция аминов с нитрозосоединениями (реакция Миллса) [c.407]

ИЗ АЗО,-АЗОМЕТИН- ИЛИ НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЯ (РЕАКЦИЯ ДИЛЬСА — АЛЬДЕРА] [c.557]

I рода сообщает этим атомам повышенную реакционную подвижность. При этой реакции образуются нитрозосоединения (реакция нитрозирования). В виде примера приведем реакцию азотистой кислоты с диметиланилином, протекающую по следующей схеме [c.196]

Вторичные ароматические и жирноароматические амины количественно реагируют с азотистой кислотой в присутствии минеральных кислот, образуя Ы-нитрозосоединения. Реакция нитрозирования протекает по схеме [c.141]

Реакция нитрозосоединений с магнийорганическими соединениями приводит к М,Ы-дизамещенным гидроксиламинам. Часто, однако, эта реакция осложняется побочным процессом — образованием вторичного амина [c.133]

Реакции некоторых восстановителей, особенно с ароматическими нитросоединениями, можно остановить на промежуточной стадии таким путем получают гидроксиламины (реакция 19-50), гидразобензолы (реакция 19-69), азобензолы (реакция 19-68) и азоксибензолы (реакция 19-67). Однако нитрозосоединения, образование которых часто постулируется в качестве интермедиатов этой реакции, слишком реакционноспособны, чтобы их можно было выделить, если они действительно являются интермедиатами (см., однако, реакцию 19-49). Восстановление металлами в растворах минеральных кислот невозможно остановить на промежуточной стадии реакция всегда приводит к амину. Механизмы таких реакций восстановления исследованы очень мало, хотя обычно предполагается, по крайней мере для некоторых восстановителей, что интермедиатами являются нитрозосоединения и гидроксиламины. Соединения этих двух типов дают амины при действии большинства восстановителей (реакция 19-51), а гидроксиламины удается выделить (реакция 19-50). Для реакции с металлами в кислотах предложен следующий механизм [509] [c.322]

Некоторые ароматические нитрозосоединения можно с хорошим выходом получить при облучении соответствуюш,их нитросоединений в 0,1 М водном растворе K N УФ-светом [510]. При обработке нитросоединений большинством других восстановителей нитрозосоединения либо не образуются, либо в условиях проведения реакции реагируют дальше и их нельзя выделить. [c.323]

Нитрозосоединения и гидроксиламины восстанавливаются до аминов теми же реагентами, которые восстанавливают нитросоединения (реакция 19-48). N-Нитрозосоединения аналогично восстанавливаются до гидразинов [513] [c.323]

Реакция соединений, содержащих активный водород, с нитрозосоединениями [c.429]

Подобную реакцию можно действительно осуществить. Координационная ненасыщенность нитрозосоединений проявляется также в том, что они склонны к образованию димеров (сдвоенных молекул). [c.218]

В качестве спиновых ловушек наиболее широко используются нитрозосоединения (I) и нитроны (П). В результате реакций 1 и 2 образуются стабильные парамагнитные аддукты, которые можно зарегистрировать методом ЭПР [c.41]

Ароматические амины окисляются до нитрозосоединений 30 % пероксидом водорода в уксусной кислоте при комнатной температуре. При 70—80°G с большим избытком того же окислителя реакция идет дальше с образованием нитропродуктов. [c.332]

Фенолы также дают С-нитрозосоединения, причем типичными для этих превращений являются низкая температура реакции и замещение исключительно в пара-положение. Ни ароматические углеводороды, ни какие-либо другие производные, кроме свободных аминов и фенолов, не реагируют с азотистой кислотой. С-Нитрозирование применимо только к тем соединениям, которые содержат диалкиламино- или оксигруппы, сильно облегчающие замещение в кольце. [c.247]

Высказано предположение, что промежуточным продуктом этой реакции является N-нитрозосоединение—конечный продукт взаимодействия азотистой кислоты с вторичными аминами [c.255]

Концентрация реагентов не имеет особенного значения гораздо более существенно влияние температуры реакции, которая не должна превышать известных границ, различных для каждого конкретного случая,- Нарушение температурного режима заметно сказывается не только на выходе продуктов реакции, но и на направлении реакции, поскольку нитрозосоединения являются очень активными веществами. В связи с этим реакцию нитрозирования всегда ведут при охлаждении реакционной смеси. [c.233]

Восстановление нитро- или нитрозосоединений реакция нитрозосоединений с гидроксиламинамн [c.407]

Кроме уже рассмотренных, было опубликовано лишь несколько работ по взаимодействию кетенов с нитрозосоединениями. Реакцию окиси триметилацетонитрила с дифенилкетеном, протекающую не точно по указанному выше направлению, можно упомянуть как пример образования производного изоксазола 146 [166] [c.748]

По Заксу и Гильперту [13], бензольный раствор 2-нит-ро-а-оксибензилацетона (XX) при освещении солнечным светом отщепляет воду и мутнеет. При охлаждении растворителя было выделено вещество (нитрозосоединение ), реакцией которого с газообразным аммиаком было получено индиго. Согласно Риду и Вильку [14], это промежуточное вещество образуется только при облучении кристаллов или раствора в неполярном растворителе и может быть исполь- [c.267]

В качестве побочных продуктов при восстановлении нитропарафи-нов 1В кислой среде образуются альдегиды ли кетоны в зависимости от того, исходят ли они из первичного нли Вторичного нитропарафина. Оксосоединение может оказаться главным продуктом реакции, если восстановление вести при избытке восстановительного агента [46]. Реакция состоит в быстро протекающей перегруппировке образующегося в качестве промежуточного продукта нитрозосоединения в оксим (изонитрозосоединение), который в кислой среде подвергается тотчас же гидролизу и превращается в соответствующее оксосоединение [c.275]

Источником происхождения метилбутилкетона является нитрозо-гексан, который образуется восстановлением нитрогексана цинковой пылью и уксусной кислотой. Последняя реакция характерна для восстановления нитрогрупп. Вторичные алифатические нитрозосоединения перегрупнировываются очень быстро в иэонитрозосоединения , представляющие собой не что иное, как кетоксимы [c.560]

Для восстановления ароматических нитросоединений используют в промышленности различные агенты (железо с соляной кислотой, сульфиды металлов, цинк или железо с сильной, шелочью),. проводят электролитическое восстановление и, наконец, каталитическое гидрирование. Реакция протекает через ряд промежуточных стадий, которые для большинства упомянутых восстановителей включают промежуточное образование нитрозосоединений и П Гдроксиламинов. Алифатические ннтрозосоединения изомерны оксимам, которые тоже могут образоваться при восстановлении в качестве промежуточных продуктов [c.514]

Реакции первой из этих групп так или иначе протекают через стадию нитрозосоединений, которые в алифатическом ряду нзо-л ерны оксимам и в кислой среде легко перегруппировываются в сксимы [c.570]

Потенциальными канцерогенами считают нитрозосоединения, вчастности нитрозамины (см. рис. 2.1), образующиеся при взаимодействии нитрита натрия (ингибитора коррозии для масел и СОТС) с присадками аминного типа (вторичными и третичными аминами). Эта реакция проходит под каталитическим воздействием ряда микробов и посторонних загрязнений. Прямых указаний на канцерогенность нитрозосоединений для человека нет, но некоторые предпосылки имеются. Эти соединения канцерогенны для 39 видов животных, включая обезьян. Имеются сведения о возможной роли нитрозаминов в развитии рака носоглотки, распространенного в Юго-Восточной Азии, рака пищевода в Южной Африке, Иране и Китае. [c.55]

Исследования показали, ггo N-нитрозосоединения образуются в основном в пищевых продуктах при взаимодействии нитритов с различньт-ми аминами, аминокислотами и белками в процессе кулинарной обработки В частности, было установлено, что количество нитрозаминов в беконе возрастает с увеличением температуры и времени приготовления 1168]. Однако эта реакция присуща не только пищевым продуктам Неко-торьсе антибиотики и лекарственные препараты также могут вступать во взаимодействие с нитритами, образуя нитрозамины. Последние образуются в организме животных при скармливании кормов с высоким содержанием нитритов и нитратов [c.92]

ПО методу Караша, так как тепловая поправка на нитрозогруппу NO колеблется в весьма широких пределах в зависимости от заместителей, имеющихся в ядре ароматического углеводорода. Кроме того, часто представляется затруднительным определить строение продуктов нитрозирования в момент их образования. Как известно, этим продуктам приписываются формы нитрозосоединений и оксимов. Поэтому при определении теплового эффекта процесса нитрозирования следует пользоваться опытными данными, опубликованными для наиболее распространенных нитрозируе-мых веществ. Судя по этим данным, можно считать, что теплоты реакций нитрозирования, приводящих к образованию идентичных по строению нитрозопродуктов, примерно одинаковы и, следовательно, метод Караша применим в каких-то узких пределах. Так, теплоты реакций нитрозирования Р-нафтола и димегиланилина почти одинаковы [c.317]

Здесь сплошные линии изображают электрохимические реакции, пунктирные — химические процессы, сопровождающие электровосстановление. Исходное нитросоединение /, присоединяя два электрона и два протона, образует промежуточное соединение диксо-ний II, которое распадается с образованием нитрозосоединения ///. В кислой среде нитрозосоединение не накапливается, так как потенциал, необходимый для его дальнейшего восстановления, более положителен, чем потенциал восстановления исходного нитросоединения. Первой ступенью восстановления нитрозосоединения является образование арилгидроксиламина IV, который при более отрицательном потенциале может быть восстановлен до амина V. [c.217]

Реакция с Н1. С-Нитрозосоединения можно отличить от N-нитpoзo oeдинeний по их отношению к подкисленному раствору иодистого калия С-нитрозосоединения окисляют иодистоводородную кислоту, Ы-нитрозосоединения с иодистоводородной кислотой не реагируют. [c.273]

Гидролиз N-нитpoзo oeдинeний. Чистоароыатические и жирноароматические М-нитрозосоединения (нитрозамины) легко гидролизуются спиртовыми растворами НС1, образуя вторичный амин и азотистую кислоту. Если гидролиз вести в присутствии а-нафтиламина, то последний диазотируется образующейся азотистой кислотой, а диазосоединение вступает в реакцию азосочетания с избыточным а-нафтиламином. Образуется азокраситель [c.274]

Ароматические нитрозосоединения в довольно мягких условиях взаимодействуют с ароматическими аминами (или гидразинами). Продукты присоединения в условиях реакции дегидратируются, образуя азосоединення [c.132]

В случае некоторых олефинов первоначально образующееся р-галогенозамещенное нитрозосоединение окисляется под действием NO I в р-галогенозамещенное нитросоединение [510]. Субстрат может содержать многие функциональные группы, например СООН, OOR, N, 0R, которые не мещают проведению реакции. В больщинстве случаев, по-видимому, реакции идут по простому электрофильному механизму и обычно происходит анти-присоединение, хотя имеются сообщения и о син-присоединении [511]. Взаимодействие идет по правилу Марковникова, при этом N0 — положительно заряженная часть, присоединяется к более гидрогенизированному атому углерода. [c.219]

Незамещенные по азоту азиридины под действием азотистой кислоты дают олефины [318]. В качестве интермедиата образуется нитрозосоединение (т. 2, реакция 12-50) подобные интермедиаты, возникающие под действием других реагентов, также превращаются в олефины. Реакция стереоспецифична из мс-азиридинов получаются i M -олефины, а из транс-азири-динов — гранс-олефины [319]. N-Алкилзамещенные азиридины можно превратить в олефины обработкой их иодидом железа (П) [320] или ж-хлоропербензойной кислотой [321]. В последнем случае интермедиатом является, по-видимому, соответствующий N-оксид (реакция 19-29). [c.69]

Первичные ароматические амины окисляются до нитрозосоединений [339]. Чаще всего это превращение осуществляют с помощью кислоты Каро (НгЗОб) или Н2О2 в АсОН [340]. Иногда удается выделить гидроксиламины, которые, по-видимому, являются интермедиатами в большинстве случаев, но в условиях проведения реакции они обычно окисляются до нитрозосоединений. Таким же путем можно окислить и первичные алифатические амины, но получающиеся нитрозосоединения устойчивы лишь в том случае, если они не содержат водорода в а-положении. В противном случае они таутомеризуются в оксимы [341]. Постулировано, что механизм окисления НгЗОб относится к категории 5 (см. разд. Механизмы ) [342]. [c.302]

Азоксисоединения получают из нитропроизводных при действии некоторых восстановителей, а именно арсенита натрия, этилата натрия, ЫаТеН [611], свинца [612], ЫаВН4—СоСЬ [613] и глюкозы [614]. Для большинства реагентов наиболее вероятен механизм, согласно которому одна молекула нитросоединения восстанавливается до нитрозопродукта, а вторая —до гидроксиламина (реакция 19-50), а затем эти интермедиаты рекомбинируют (т. 2, реакция 12-53). Стадия рекомбинации идет быстро по сравнению с процессами восстановления [615]. Нитрозосоединения восстанавливаются до азоксисоединений триэтилфосфитом или трифенилфосфитом [616], а также щелочным водным раствором спирта [617]. [c.336]

Ннтро- и нитрозосоединения можно восстанавливать селективно с помощью солен железа (II). Восста-иосление солями железа (И) имеет еще и то преимущество, что реакция про.ходит не только в кислой как солями хрома (II)так и титана (III)но и в щелочной среде. [c.823]

Взаимодействие нитрозобензола с 2,3-диметилбутадиеном в мети-ленхлориде при 2 и 25°С является реакцией первого порядка по отношению к нитрозосоединению и аддукту и имеет энергию активации 4,23 ккал/моль (Хамер). [c.214]

Замена водорода на кислород возможна л в некоторых реакциях конденсации, когда образование связи между двумя атомами протекает с обменом степенями окисления. Б этих целях окислителями служат тлавньш образом нитрозосоединения [c.284]

Образование N—0-связи в результате реакции обмена (окисление а-и и пои. гидроксиламннов и окснмов до нитрозосоединений) [c.535]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология