Тропилий бромид

Соединения тропилия обладают солеобразным характером бромид легко растворим в воде, но не растворим в неполярных органических растворителях, азотнокислое серебро на холоду осаждает весь ионогенный бром. [c.576]

Наглядную иллюстрацию дает рассмотрение ряда ароматических соединений циклопентадиенид натрия, пиррол, бензол, пиридин, бромид тропилия. Циклопентадиенид-анион исключительно легко вступает в реакции электрофильного замещения при переходе к пирролу и далее к бензолу и пиридину легкость электрофильного замещения уменьшается, а катион [c.41]

Очень устойчивым карбониевым ионом является ион, образующийся из циклогептатриенил тропилий) бромида. Это соединение формально имеет структуру I [c.120]

Таким образом, соли тропилия содержат катион С7Н7 . Хюккель еще в 1931 г. предсказал, что циклогептатриеновое кольцо может оказаться склонным отдавать свой неспаренный электрон, превращаясь в положительный ион. Действительно, соединения тропилия обладают ярко выраженным солеобразным характером например, бромид легко растворяется в воде, но не растворим в неполярных органических растворителях азотнокислое серебро уже на холоду осаждает весь ионогенный бром, С водой это соединение реагирует с образованием карби-нольиого основания, которое легко ангидризуется в простой эфир [c.918]

Бромциклогептатриен (10) существует не как ковалентное соединение, а как ионная пара, так как при вытеснении из него бромид-иона образуется ароматическая структура тропилий-катиона, что связано с выигрышем энергии. Интересно, что циклогептатриенон (тропон) (11) имеет более высокий, чем у обычных кетонов, дипольный момент (4,3 Д). Это означает, [c.309]

Эти свойства ясно указывают, что вещество представляет собой соль — бромистый тропилий. Простота ИК.-спектра соединения, в котором имеются лишь четыре достаточно интенсивные полосы, согласуется с высоко симметричной структурой шести-л-электронного иона. М, М. Шемякин (1958) доказал эквивалентность всех семи углеродных атомов тропилия. Из бензола и СНгЫг реакцией Бюхнера был получен меченый по метиленовой группе тропилиден, превращенный затем в меченый бромистый тропилий. При взаимодействии этой соли с бромистым фенилмагнием получили меченый фенилциклогептатриен, ко-горый окисляли перманганатом калия до бензойной кислоты. Если заряд в тропилиевом ионе полностью делокализован, то радиоактивность бензойной кислоты должна составлять 14,3% от радиоактивности исходного бромида тропилия экспериментально найденная величина оказалась равной 13,4%. [c.489]

Путь синтеза бромистого тропилия, описанный Дьюаром и Пт (1956), заключается во взаимодействии бензола с диазоуксусным эфиром (реакция Бюхнера), в превращении образующегося эфира в азид норкарадиенкарбоновой кислоты I и разложении этого азида нагреванием в бензоле с образованием жидкого изоцианата И и высокоплавкого вещества П1, для которого позднее было доказано (Деринг, 1961) строение дизамещенного производного мочевины. Соединения II и 1П при действии бромистого водорода дают бромид тропилия V [c.489]

ТРОПЙЛИЯ СОЕДИНЕНИЯ (соли тропилия), содержат ион тропилия С7Н7 (ф-ла I). Тропилий (циклогептатриени-лий. Т.) - ароматич. небензоидный карбкатион, у к-рого заряд делокализован между всеми атомами С семичленного цикла. Соли Т. С Н Х" - стабильные, высо-коплавкие в-ва (напр., для хлорида, бромида, йодида т. пл. 102, 203 и 136 °С соотв.) не раств. в неполярных орг. р-рителях при Х = С1, Вг, Вр4, [c.14]

Метод Дьюара — Петтита. При нагревании азида норка-радиенкарбоновой кислоты (XI) (Н = СОМз) в бензоле образуется изоцианат тропилия, который превращается в бромид при обработке бромистым водородом в нитрометане. Аналогичным образом получена соль метилтропилия [116, 117]. [c.337]

В другом методе исходят из нитрила циклогептатриенкарбоновой кислоты (том I), полученного из бензола и диазоацетопитрила. Нитрил V содержит ковалентно связанную СК-группу при действии фтористого бора эта группа ионизируется, причем получается фтороциапоборат тропилия, который можно превратить в соответствующий бромид обработкой КВг (Дьюар и Пти, 1956 г.) [c.343]

Существование бя-электронной ароматической системы с семичленным циклом — катиона циклогептатриенилия (17), названного позднее тропилием, —было предсказано Хюккелем еще в 1931 г., но Только в 1954 г. Дерннг и Нокс установили [33], что продукт термической обработки аддукта циклогепта-триена с бромом, полученный, но не идентифицированный еще в прошлом веке, является бромидом циклогептатриенилия (тро-пилия). Циклогептатриен (18) переходит в соли тропилия (17) при действии различных одноэлектронных окислителей или кислот Льюиса. [c.17]

Соли тропилия (например, хлориды, иодиды, бромиды) — кристаллические вещества их водные растворы дают реакцию на анион галогена, что подтверждает ионный характер связи катиона трони- [c.524]

Соли тропилия например, хлориды, иодиды, бромиды) — кристаллические вещества. Их водные растворы дают реакцию на анион галогена, что подтверждает ионный характер связи катиона тропилия с неорганическим анионом. Качественная реакция на ион тропилия — образование нерастворимого хлорплатината (С,Н,),РЮ14. [c.523]

Вильштеттер (1898) установил истинное строение тропилидена, а в 1901 г. синтезировал этот углеводород, но не обратил внимания на желтое солеобразное вещество, и эта проблема оставалась нерешенной еще полвека. Наконец, в 1954 г. Деринг заметил, что троиилиден дает возможность проверить еще одно из предсказаний правила Хюккеля. На основании этого правила можно было предвидеть ароматический характер не только аниона циклонентадиена, что уже было подтвержде-но экспериментально, но и аналогичную резонансную стабилизацию катиона циклогептатриена, иона тропилия. Присоединением к тропилиде-ну 1 моль брома был получен жидкий дибромид, из которого при нагревании при 70 °С (1 мм рт. ст., 9 ч) было получено вещество, кристаллизующееся из этанола в виде желтых призм (т. пл. 203 °С). Это вещества нерастворимо в эфире, но легко растворяет в воде с образованием раствора, из которого азотнокислое серебро осаждает бромид серебра при гидрировании оно дает циклогептан [c.478]

ТРОПИЛИЯ (циклогептатриенилий) — ароматич. небензоидный углеводородный ион карбония с зарядом, делокализованным между всеми атомами С семичленного цикла С7Н (1). Соли Т.— твердые вещества, хорошо растворимые в полярных и нерастворимые в неполярных растворителях. Хлорид и бромид Т.—гигроскопичны гексахлорплатинат и тетрафенилборат плохо растворимы в воде они могут служить для определения содержания Т. в растворе. [c.145]

Рис. 1. Зависимость периода капания т от потенциала Е в М. растворе бромида тропилия 1) (2—фон, буфер Бриттона — Робинсона, pH 2,8) (по П. Зуману и Я. Ходковскому [17])

Справочник химика 21

Химия и химическая технология