Тропоны

Последний взаимодействует с фенолят-ионом с образованием тропона, который далее реагирует с меТиллитием, образуя, в частности, соль тропилия [c.272]

Специфически распадаются под действием ЭУ тропоны, М" которых легко теряют СО и превращаются в ион-радикалы соответствующих бензолов дальнейшая фрагментация таких ион-радикалов протекает аналогично распаду алкилбензолов. [c.147]

В соответствии с этим определением, мезоионные молекулы представляют формулами общего вида (9), в которых а, Ь, с, (3, е II Г — атомы и группы, составленные из подходящим образом замещенных атомов углерода или гетероатомов. Ограничения, накладываемые на атомы или группы а—Г в структуре (9), число возможных мезомерных структур (см. разд. 20.4.2) и связь мезоионных соединений (9) с другими гетероциклическими системами, имеющими тот же ст-скелет (10), обсуждены в обзоре [9]. Отметим в этой связи, что, согласно общепринятой точке зрения, пятичленные гетероциклические УУ-оксиды (и родственные /У-имины и илиды), примерами которых могут служить соединения (11) и (12), удовлетворительно изображаются с помощью единственной диполярной структуры соединения этого типа поэтому не относят к числу мезоионных. Первоначально предлагалось изображать мезоионные соединения структурами типа (13), однако это неопределенное изображение не привилось и предпочтительной является структура типа (9), которая символизирует делокализацию л-электронов по мезоионному циклу в сочетании с частичным положительным зарядом экзоциклическая группа (/) несет соответствующий частичный отрицательный заряд. Эта поляризация мезоионных соединений, при которой цикл стремится к структуре с секстетом электронов, привела к их описанию как ароматических соединений и рассмотрению аналогий со структурой тропона (14). Некоторые мезоионные молекулы действительно обладают свойствами, которые ассоциируются с классическими представлениями об ароматичности, однако из-за разнообразия свойств этой большой группы гетероциклов ныне вряд ли целесообразно описывать их как ароматические. [c.715]

Тропон не реагирует с гидроксиламином или семикарбазидом, он отличается от других кетонов также и повышенным дипольным моментом (4,30). Эти особые свойства тропона связаны с возможностью образования в нем секстета я -электронов поэтому его структура лучше изображается следующими мезомерными структурами [c.365]

Бромциклогептатриен (10) существует не как ковалентное соединение, а как ионная пара, так как при вытеснении из него бромид-иона образуется ароматическая структура тропилий-катиона, что связано с выигрышем энергии. Интересно, что циклогептатриенон (тропон) (11) имеет более высокий, чем у обычных кетонов, дипольный момент (4,3 Д). Это означает, [c.309]

Еще одним примером семичленного цикла с некоторой степенью ароматического характера является тропой (38). В этой молекуле было бы возможно существование ароматического секстета, если бы два электрона связи С = 0 были бы смещены от кольца в сторону электроотрицательного атома кислорода. Действительно, тропоны — устойчивые соединения, а тропо-лоны (39) найдены в природе [72]. Однако измерения дипольных моментов, ЯМР-спектров и дифракции рентгеновских лучей показывают, что тропоны и трополоны представляют собой [c.71]

Объясните, почему такие соединения, как диметил-фульвен (I), ди-н-пропилциклопропенон (II) и тропон (III), характеризуются более высокими значениями дипольных моментов, чем можно было бы ожидать на основании приведенных ниже структур [c.119]

Позднее эти авторы нашли (1961), что хлоркарбен присоединяется к феноляту лития, образуя 2-метилциклогептадиен-3,5-он наряду с некоторым количеством тропона. [c.490]

Реакции превращения анизолов в тропоны были применены к соединению I — продукту восстановления 17-этиленкеталя метилового эфира эстрона и к соединению II — продукту изомеризации I под действием трег-бутилата калия в диметилсульфоксиде (Бёрч, 1963) [c.500]

Конечные продукты III и IV являются аналогами эстрона с тропоно-вьш кольцом А. [c.501]

П о с о H П. Химия тропонов и трополонов, М, 1956. [c.746]

Предсказапия Вудворда — Гофмана, что термические синхронные реакции ииклоприсоединения разрешены, когда число я-электронов равно 4 4- 2, стимулировали экспериментальные работы в направлении поиска циклоприсоединении высшего порядка. В настоящее время известен ряд новых интересных реакций этого типа. В качестве примера можно привести [6 + 4] -циклоприсоедннение тропона к 2,5-диметил- [c.407]

Было бы ошибкой полагать, что химики занимаются тропоном и его производными только из интереса к ароматическим соединениям. Производные тропона встречаются в природе. Например, 4-изопропилтрополон (Р-туйяплицин) был найден в масле формозского кедра. [c.575]

Хиноны, тропоны, простые фенолы, О-содер-жащие гетероциклические соединения, диарило-вые эфиры, циклоалканоны, а-пироны, кума-рины, халконы, тс-комплексы карбонилов металлов [c.273]

При попытках дегидрировать циклогептадиен-2,4-он в тропон действием дихлордицианбензохинона или хлоранила тропон удалось получить лишь с низким выходом [48]. Было высказано предположение, что характер активирования донора не благоприятствует отщеплению гидрид-иона. Однако неудача, возможно, объясняется реакцией присоединения диеиа, и в таком случае применение тетрахлордифенохинона могло бы привести к успеху. [c.341]

Простые алифатические азосоединения поглощают в области 340 ммк. В газовой фазе отщепляется азот и образуются углеводороды промежуточный карбен в растворе атакует растворитель. Большое значение имеет распад диазометана в бензольном растворе с образованием семичленного кольца [1, 96, 99, 100, 270]. Этот метод использовался для синтеза тропонов, азуленов, терпенов и родственных соединений примером может служить синтез азулена по схеме 60. В недавно выполненной работе [c.413]

Детально изучено влияние растворителей на валентные колебания в следующих органических соединениях v =o в пири-до нах-4 [151], тропонах и трополонах [152], бензофеноне и Ы,Ы-диметилформам,иде [154], ацетофеноне [155], алифатических альдегидах [157], N-метилацетамиде [369], сложных эфирах и диалкилкарбонатах [370] vn=o в нитрозильном производном протопорфирина [371] vp=o в триарилфосфиноксиде 1153] и триэтилфосфиноксиде [372] vs=o в диметилсульфоксиде [154, 373] V -H в хлоралканах [160], хлороформе [374] и н-октане [375] v= -h в алкинах-1 [133, 138] v - i в галоген-алканах [150, 161] v =n в нитрилах [156] vsi-h в силанах 159] vn-h в пирроле [158], N-метилацетамиде [369] и N-ме-тиланилинах [376] vo-h в трет-бутилгидропероксиде [377]. Исчерпывающий перечень опубликованных ранее данных о влиянии растворителей на ИК-спектры составлен Халламом (см. стр. 420 в работе [134]). [c.451]

Реакции циклоприсоединения катиона (197) к алкенам, диенам и диалкил амидам дают весьма различные результаты. Так, простые алкены претерпевают стереоспецифичное присоединение с образованием циклопентанонов (схема 579). Аналогичные реакции циклоприсоединения протекают в случае енаминов или ди-алкиламидов, но выделенные продукты образуются вследствие элиминирования аминов от первоначальных циклоаддуктов (схема 580). Присоединение (197) к диенам составляет основу удобного метода синтеза тропонов (схсма 581). [c.396]

Однако значение v( O) может резко снизиться, если возможна делокализация, стабилизованная резонансом, как в тропоне (XVII) и Y"Пиpoнax (например, XVIII, +М-эффект в системе винилога [c.149]

Для тропонов с более длинными алкильными группами наряду с этими процессами возможно параллельное расщепление заместителя по типу А-4, вслед за чем может теряться СО. [c.211]

В последнее время используют циркулярно поляризованное лазерное излучение. Таким путем из замещенных тропонов (ЬХ) были получены бициклические кетоны ЬХ [c.84]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.493 , c.499 , c.500 ]

Общая органическая химия Т.7 (1984) -- [ c.396 , c.397 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.35 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.225 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.321 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.483 , c.487 ]

Избранные проблемы стереохимии (1970) -- [ c.162 , c.175 ]

Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов (1979) -- [ c.74 , c.84 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология