Тер модинамические функции

Рис. I. Соотношение между тер- МОЖНО выразить модинамическими функциями

X. модинамических функций двухатомного лития [c.870]

Глава 27, Вычисление тер.модинамических функций [c.479]

Значительно сложнее экстраполяции кривой теплоемкости и вычисление тер модинамических функций в тех случаях, когда формула (91) не выполняется даже при самых низких из достигнутых в опытах температур. В этих случаях нередко выражают опытные данные в виде комбинации функций Дебая и Эйнштейна, основываясь при этом на некоторых выводах из теории Борна и Кармана. По Борну теплоемкость кристалла, число атомов в котором равно р, может быть представлена в виде двух частей. Первая из них отражает упругие свойства кристалла в целом в трех направлениях и выражается суммой трех функций Дебая с характеристическими температурами и о,- Вторая часть состоит из 3 (р — 1) [c.273]

Индекс О при тер.модинамических функциях относится к значениям при абсолютном нуле р Давление [c.429]

Фугитивностью данного газа / называется такая функция концентраций каждого из содержащихся газов, а также темпера туры и давления, которая позволяет тер модинамические соотношения для идеаль ного газа использовать для реального газа подставив ее вместо давления. Таким об разом, фугитивность является как бы эффек тивным давлением. [c.46]

Нетрудно показать, что при этом условии те[)модинамическим функциям любых ионов можно приписать вполне определенные значения. Рассмотрим сначала произвольный катион Me где г+—число единиц заряда. Для определенности будем далее говорить о водных растворах. Пусть МеХг — соль, образуемая рассматриваемым катионом с каким-либо однозарядным анионом, а НХ- -соответствующая кислота. Пуст1. ,aq" определенная эксперимен- [c.267]

Путаница в обозначениях тер.модинамических функций, отмечавшаяся еще в 1932 г. Парксом и Хаффманом [1105], сохранилась и по сей день. Очень жаль, что в американской и европейской химической литературе существуют расхождения в отношении функции, известной в СШлЛ- как свободная энергия, а в Европе как свободная энтальпия и обозначаемой соответственно F и G. Питцер и Брюер [861] предложили принять символ G и называть эту функцию энергией Гиббса. Такая же рекомендация была сделана Комиссией по символам и номенклатуре физико-химической секции Международного союза чистой и прикладной химии [1656]. Будучи твердо уверенными в том, что все последующие сводки термодинамических данных будут основываться на вышеуказанных рекомендациях, мы приняли эту терминологию. Остальные символы пе столь противоречивы важнейшие из них перечислены ниже (более полный перечень дан в приложении 1) Е — энергия (внутренняя), [c.218]

Кострюков В. Н,, Са м о р у к о в О. П., Г у м б а т о в Д. О. и др. Калориметрические измерения в области температур 12—300°К и расчет тер- модинамических функций некоторых хлорсиланов . В сб. Кремнийорганические соединения , Тр. совещания, вып. 2, НИИТЭХИМ, М., с. 90. [c.234]

Как равновесие зависит от давления. Константа равновесня К,, пропорциональна функции но стандартная функция Гнббса— ЭЮ свойство, которое определяется для вещества прп строго фиксированном давлении. Следовательно, Л(3° не нзмсняется прп изменении давлешш в опыте, и поэтому тер.модинамическйя К н Кр чтя идеальных газов не зависят от давления. Таким образо.м, ири постоянной температуре [c.292]

Теория упорядочения развивалась по двум основным направлениям термодинамическому и статистико-термодинамическому. Тер.модинамическая теория упорядочения не связана с какой-либо конкретной моделью кристалла. Она основана на применении об-гдих термодинамических соотношений и законов симметрии. Поэтому ее результаты пригодны для описания любых упорядочивающихся систем. Вместе с тем математический аппарат теории основан на разложении термодинамических функций в ряд по. малому параметру, что ограничивает применение теории областями значений параметров, где такое разложение возможно. Статистико-термодинамическая теория охватывает весь диапазон значений параметров, но она оперирует с конкретными моделями кристалла, причем эти модели весьма сильно упрощены, чтобы обойти математические трудности. [c.132]

Так пли иначе, но поскольку свободные энергии переходов различных модификаций типа АВ, = п др. малы и тер.модинамический расчет важнейших структур веществ из атомных констант оказался в то время в ряде случаев недостаточно точным, направление Магнуса — Гольдшмидта, стремившееся охарактеризовать устойчивость структуры ионных кристаллов как функции соотношения т-к г , -завоевало умы исследователей в течение четверти века. Как известно, за это время опубликованы таблицы кристаллохимических ионных радиусов Гольдшмидта (э.миирические), Полинга ( теоретические ), Захариасена ( эмпирико-теоретические ) (см. табл. IV. 10) и ряд других. При пользовании таблицами кристаллохимических ионных радиусов никогда не следует упускать из виду, что ионный радиус отнюдь не является константой, хотя бы даже для стандартных температуры и давления его физический смысл спорен. [c.294]

Значения ран, полученные Рыбкиным и Шевченко [7] с применением различных поверхностно-активных веществ, сопоставлены на рис. 3.4 (для разбавленных растворов НС1) и 3.5 (для более высоких концентраций НС1), а также в табл. 3.17. Там же приведены, по данным [7], значения функции кислотности Но, которая предложена в 1932 г. Хамметом в качестве меры кислотности растворов. Функция Но определяется с помощью индикаторов (In), представляющих собой незаряженные основания, способные присоединять ионы водорода, переходя с изменением окраски в заряженную форму (Н1п+). Как известно [25, с. 414—415 79, с. 154—155], трактовка величины Но как меры кислотности растворов основана на внетер-модинамическом предположении о независимости отношения Yin/VHin состава раствора иначе говоря, предполагается, что при изменении состава раствора коэффициенты активности незаряженной и заряженной форм индикатора изменяются одинаково. На рис. 3.4 и 3.5 и в табл. 3.17 показана также концентрационная зависимость отрицательного логарифма реальной активности ионов водорода (рЯн) исследованных растворах НС1, не содержащих добавок поверхностно-активных веществ. [c.82]

В тер.модинамически равновесном состоянии систе.мы при заданных значениях температуры и давления свободная энтальпия системы (11.183) должна и.меть минимально возможное значение, достигаемое при определенном химическом составе систеглы, удовлетворяющим уравнениям сохранения вещества (11.184) или (11.186). Определение таких значений переменных пь, при которых достигается минимум функции (11.183) и одновременно удовлетворяются уравнения (11.184), есть задача на нахождение условного экстремума функции (11.183). Такого рода задачи решаются методом неопределенных множителей Лагранжа, который в данном случае состоит в сведении задачи на отыскание условного экстремума функции 0 Р, Т, п, П2,. .., Пг) к нахождению абсолютного экстремума функции [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология