Функции энергии Гиббса

В связи с тем, что нами для расчетов термодинамики химических реакций, использовались исходные данные, взятые из различных источников, возникает вопрос о различии этих данных для графита, водорода, кислорода и получаемых из них углеводородов. В табл. I приведены значения приращения энтальпии, функции энергии Гиббса и энтропий кислорода, водорода, графита, метана, этилена и ацетилена при температурах 298, 15,500, 1000 и 1500° К по двум источникам [34] и [55], а также показана разность между ними. Расхождения между этими величинами для кислорода и водорода сравнительно небольшие, в четвертом знаке. Для графита и углеводородов погрешности несколько большие. Абсолютная погрешность термодинамических величин для углеводородов с повышением температуры обычно увеличивается. [c.144]

Справочник Термодинамические свойства индивидуальных веществ , выпущенный в 1962 г. коллективом авторов (Л. В. Гурвич, Г. А. Хачкурузов, В. А. Медведев и др.) под редакцией В. П. Глушко содержит данные о теплотах образования (АЯ ) при 298,15 и при О К, теплоемкости (Ср), энтальпии (Яг — Яо), энтропии (5г), функции энергии Гиббса (Сг — Яо)/Г, функции /г при базисной тем-, пературе 293,15 К, lgK реакций образования или диссоциации при [c.75]

Что касается более чувствительных функций (теплоемкости, функции энергии Гиббса и др.), то пока нельзя рекомендовать для расчета их температурной зависимости какого-нибудь надежного [c.127]

Метод групповых уравнений применим для расчета энтальпии (Яг — Яо), функции энтальпии (Яг — Яо)/Г, теплоемкости (Ср), энтропии (5г), функции энергии Гиббса (Gr — Яо)/г и связанных с ними величин. При расчете последних двух функций необходимо учитывать различие степени симметрии сопоставляемых веществ. Для повышения точности результатов вносят также поправку, отражающую влияние различия энергетических барьеров внутреннего вращения, если для этого имеются необходимые данные . [c.268]

При изотермическом расширении 1 моль идеального газа объем изменился от У до 2. Укажите, у какой из перечисленных термодинамических функций энергии Гиббса (изобарно-изотермического потенциала), энтропии или внутренней энергии — в этих условиях будет наблюдаться максимальное изменение. [c.22]

Названия этих функций еще не унифицированы. Величину (н -н1)1т называют большей частью функцией энтальпии. Для величины (Gt — Н°< 1т, в работах разных авторов применяются термины функция свободной энергии , функция изобарного потенциала , функция свободной энтальпии и функция энергии Гиббса . Мы будем пользоваться последним термином. При базисной температуре О К, вместо этой функции часто пользуются величиной [c.27]

Другие параметры реакций. Изменение энергии Гиббса в результате реакции (Л0°) определяется по уравнению (11,3) через компонентов реакции из простых веществ. Значения AGf для большого числа веществ имеются в справочных изданиях, тоже главным образом для 298,15 К. При отсутствии в литературе готового значения AG для какого-нибудь из компонентов реакции оно может быть рассчитано по уравнению (1,13), если для него известны АН и 5 при данной температуре. Наряду с этим А0° реакции может быть рассчитано через константу равновесия по уравнению (1,13) или через функции энергии Гиббса компонентов по уравнению (1,22) и тепловой эффект реакции по равенству [c.56]

Константы равновесия химических реакций определяются непосредственно по экспериментальным данным о составе реакционной системы при равновесии, а расчетным путем по уравнениям (I,13) или по константам равновесия реакций образования компонентов из простых веществ по уравнению (11,3). При выражении через изменение функции энергии Гиббса, (0°—Н° 1Т, константа равновесия для температуры Т определяется равенством (1,22). Стандартные изменения энтальпии и энтропии для многих групп химических реакций относительно слабо изменяются с изменением температуры. Поэтому для таких реакций член ГА5° возрастает практически прямо пропорционально абсолютной температуре и, следовательно, А0° в таких случаях можно приближенно рассматривать как линейную функцию температуры, а 1д— как линейную функцию обратной температуры Для реакции термической диссоциации Ь на свобод ые атомы [c.64]

Расчет Кт = 1(Т) с помощью функций (От — Иг)1т компонентов реакции. Влияние температуры на константу равновесия может быть выражено через влияние ее на функцию энергии Гиббса компонентов (0° — изменения этой функции [c.67]

Маргрейв дал сводку значений функций энергии Гиббса и ДЯ/, 298 при температурах от 298,15 до 5000 К для большого числа преимущественно неорганических веществ. [c.77]

П. Г. Масловым и Ю. П. Масловым описаны методы расчета некоторых величин, играющих важную роль при статистическом определении термодинамических функций — энтропии, функции энергии Гиббса, теплоемкости и энтальпии. Методы эти основаны на использовании химического подобия веществ и закономерности в свойствах углеводородов и на построении своеобразной аддитивной схемы расчета, не требующей спектральных данных. Авторы приводят обширный материал, иллюстрирующий хорошую применимость полученных соотношений в большом числе случаев. [c.265]

Такое допущение при правильном вы боре сопоставляемых соединений будет выполняться в той или другой степени для теплоемкости, энтальпии, функции энтальпии. Но энтропия, функция энергии Гиббса и связанные с ними величины включают в себя влияние степени симметрии молекулы, которое по своей природе не может рассчитываться с помощью подобных инкрементов и при расчете указанных функций по уравнениям вида (УП, 1) должно [c.268]

ДФ . — изменение функции энергии Гиббса системы в процессе превращения вещества, кал град-моль). [c.6]

Для расчета А(5°г необходимо знать приведенные функции энергии Гиббса всех участников реакции и теплоту реакции при абсолютном нуле. Тогда [c.147]

Важную роль в электрохимических вычислениях играют расчеты, основанные на принципах термодинамики. В прикладных расчетах наиболее употребительны три термодинамические функции — энергия Гиббса С, иначе называемая свободной энергией при постоянном давлении, энтальпия Н и энтропия 5э. [c.13]

Третий метод расчета констант равновесия по энтальпии реакций использует функцию энергии Гиббса, отнесенную к 0° К и определяемую соотношением [c.156]

Величина, определяемая согласно (IX.32), называется приведенным изобарным потенциалом вещества, или функцией энергии Гиббса (часто обозначается буквой Ф). В данном случае она отнесена к О К. [c.150]

Рис. III.9. Изменение функции энергии Гиббса для газофазной реакции Пропанол-2 = Ацетон - -4-Водород.

Константы равновесия химических реакций определяют непосредственно по экспериментальным данным о составе реакционной системы при равновесии либо расчетным путем по уравнению AG° = —RT In Ка или по константам равновесия реакций образования компонентов из простых веществ. При выражении через изменение функции энергии Гиббса (01 — Ht,)iT константа равновесия для температуры Т определяется равенством i ln/ a = [c.65]

Расчет д = /(Г)с помощью функций (От т,) Т компонентов реакции. Влияние температуры на константу равновесия может быть выражено посредством ее влияния на функцию энергии Гиббса компонентов 0% — Нт,)1Т или на изменения этой функции в результате реакции Д [(Ог —/ г.)/7 ], так как для любой температуры [c.68]

Если функция энергии Гиббса известна, нетрудно рассчитать значение для каждого экспериментального значения Кр [c.101]

Функции энергии Гиббса для ацетона, водорода и пропанола-2 приведены в соответствующих таблицах для интервалов 100°. Вместо интерполяции функции энергии Гиббса для каждого участника реакции удобнее вычислить изменение функции энергии Гиббса [c.102]

Функции энергии Гиббса [c.156]

Функция энергии Гиббса весьма мало изменяется с температурой (в противоположность, например, функции С°), что позволяет проводить табличную интерполяцию в интервалах 100°. Для газов эту функцию можно рассчитать непосредственно, если из спектроскопических данных известны энергетические уровни молекул. Функции энергии Гиббса более удобны в употреблении, чем аналитические выражения для С° или для АСг°. В случае кристаллических твердых тел, подчиняющихся третьему закону термодинамики, функцию энергии Гиббса можно легко рассчитать графически из двух двойных интегралов [c.156]

Функции энергии Гиббса можно также отнести к базисной температуре 298° К [c.156]

Все функции энергии Гиббса, приведенные в виде таблиц в последующих главах книги, рассчитаны относительно температуры 298° К. В литературе табличные значения функций энергии Гиббса часто указаны относительно базисной температуры 0° К, поскольку [c.156]

Таким образом, если известны функции энергии Гиббса при температуре Т и энтальпия реакции при 298° К, по уравнению (V.24) нетрудно вычислить константу равновесия и рассчитать состав равновесной газовой фазы. Как указывалось в гл. III, часто более удобно вычислять значения [А G°t — Н1 ) Т] при округленных значениях температур, обычно указанных в таблицах, и затем интерполировать их к другим температурам. При температурах выше 400° К такая линейная интерполяция часто оказывается достаточно точной. Следует отметить, что табличные значения функций энергии Гиббса практически полезны в тех случаях, когда энтальпии образования определены с большими погрешностями или являются оценочными величинами. Если энергии образования Гиббса при всех температурах содержат ошибки даже в тех случаях, когда имеются более точные значения энтальпий образования, то функции энергии Гиббса в значительно меньшей степени зависят от точности определения энтальпий. Уравнение (V.24) оказывается наиболее удобным для составления приведенных в приложении табличных значений термодинамических функций в сочетании с новыми значениями энтальпий образования. [c.157]

Поскольку энтропии, которые в большинстве случаев определяются с помощью третьего закона термодинамики, входят в функции свободных энергий, метод расчета констант равновесия из данных ло энтальпиям реакций с использованием функций энергий Гиббса и наоборот называется методом расчета термодинамических свойств по третьему закону термодинамики. [c.157]

Путаница в обозначениях термодинамических функций, отмечавшаяся еще в 1932 г. Парксом и Хаффманом [1105], сохранилась и по сей день. Очень жаль, что в американской и европейской химической литературе существуют расхождения в отношении функции, известной в США как свободная энергия, а в Европе как свободная энтальпия и обозначаемой соответственно Р ш О. Питцер и Брюер [861] предложили принять символ О ж называть эту функцию энергией Гиббса. Такая же рекомендация бы.та сделана Комиссией по символам и номенклатуре физико-химической секции Международного союза чистой и прикладной химии [1656]. Будучи твердо уверенными в том, что все последующие сводки термодинамических данных будут основываться на вышеуказанных рекомендациях, мы приняли эту терминологию. Остальные символы не столь противоречивы важнейшие из них перечислены ниже (более полный перечень дан в приложении 1) Е — энергия (внутренняя), [c.218]

Gy — H gg)/T — приведенная функция энергии Гиббса. Определение ее дается уравнением (V.22), согласно которому она равна Щт — Н Т — St. Значения этой функции приведены в таблицах наряду с собственными значениями энергии Гиббса, причем интерполяция функции облегчена, поскольку ее зависимость от температуры не столь сильная и по характеру приближается к линейной. [c.219]

В приведенных выше формулах логарифмические члены служат для исправления расхождения в общих числах симметрии для суммарного и внутреннего вращения. Их следует включать при расчете энтропии и отрицательного значения функции энергии Гиббса (0т — но опускать при расчетах энтальпии и теплоемкости. [c.265]

Впервые этот метод был применен для расчетов теплоемкости, функции энтальпии и функции энергии Гиббса трех изомерных пентинов. Значение каждой из этих функций для рассматриваемого пентина определялось как сумма значения их для бутина-1 и составляющей, определяемой по разности их значений для соответствующих низших алканов и алкинов. Так, для пентина-1 (н-проиилацетилена) значение М определялось следующим равенством [c.268]

Расчет равновесного состава продуктов простых реакций не представляют особых вычислительных проблем и традиционно производится по уравнению закона действующих масс. В случае расчетов в сложных хи.мических системах возникают, как правило, исключительно сложные вычислительные трудности, особенно когда исходное сырье и продукты реакции представляют собой многокомпоне1ггную смесь химических соединений. По этой причине при термодинамическом анализе многих термодинамических процессов химической технологии ограничиваются анализом только функции энергии Гиббса или константы равновесия реакций от температуры, давлещи, состава сырья и т.д. [c.156]

Ф - число фаз обощенный символ какой-либо экстенсивной величины Ф - парциальная мольная величина Ф/-- приведенная функция энергии Гиббса X - толщина ионной атмосферы (v) - потенциал [c.7]

Более интересный пример — расчет энтальпии реакции из данных по равновесию, полученных Раффом и Ли. В этом случае функция энергии Гиббса постепенно изменяется с температурой, а линейная интерполяция между интервалами в 100° оказывается достаточно точной. Из данных, приведенных в табл, III.7, видно, что [c.103]

Закономерности изменения термодинамических функций для го-мологического ряда в случае газообразного состояния веществ были надежно установлены Тейлором, Вагманом, Уилямсом, Питцером и Россини [1477] при изучении ими ряда алкилбензолов. Тщательные расчеты температурной зависимости термодинамических функций (энтальнийной функции, функции энергии Гиббса, энтропии, энтальпии и теплоемкости) были произведены для девяти простейших членов [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология