Нейтрализация псевдокислот

Если, -наоборот, подкислять раствор щелочной соли иитропарафина, го происходит постепенное превращение ациформы в нейтральную форму. Этот процесс, как показал А. Голлеман [14], можно проследить измерением проводймости раствора. Псевдокислота ие дает цветной реакции с хлорным железом, тогда как ациформа вызывает тотчас же коричнево-красное окрашивание, характерное для энольной формы. Ациформа значительно лучше растворима в воде, чем нейтральная форма, и при прибавлении щелочей тотчас же растворяется в воде, так как при этом происходит моментальная реакция нейтрализации, не требующая перегруппировки. Ациформа нитропарафинов быстро присоединяет бром, В то время как псевдоформа реагирует только медленно. [c.268]

Ганч перечислил признаки псевдокислот и описал некоторые методы, позволяющие установить принадлежность вещества к их числу. Например, вещество является псевдокислотой, если нейтрализация его щелочью не происходит мгновенно, а требует времени. [c.79]

Наконец, представление о псевдокислотах и истинных кислотах широко вошло в литературу и отчасти сохранилось в науке до сих пор (нейтрализация, сопровождающаяся таутомерными превращениями, ср. стр. 223). [c.88]

Индикаторы, применяемые в методах нейтрализации, являются либо слабыми кислотами, либо слабыми основаниями, либо веществами амфотерными соответственно одну из таутомерных форм называют иногда псевдокислотой или псевдооснованием. [c.65]

Введено в химию новое понятие о псевдокислотах и псевдооснованиях— соединениях, нейтрализация которых сопровождается внутримолекулярными перегруппировками. [c.88]

Скорость реакции при нейтрализации кислоты основанием зависит от характера атома, от которого отщепляется протон. Связи О—Н и N—Н отдают протон с большой скоростью наоборот, связь С—Н отдает его обычно медленно. Большинство псевдокислот содержат связь С—Н. [c.93]

Согласно этому механизму концентрация щелочи не влияет на скорость реакции. Однако зависимость, которую в действительности наблюдают, можно объяснить в рамках этой же схемы, если допустить, что реакция изомеризации катализируется ионом гидроксила. Это предположение весьма обосновано, так как известно, что аналогичные процессы типа кето-енольной таутомерии очень чувствительны к катализу основаниями. Подобный двустадийный процесс был предложен Ганчем для многих других реакций нейтрализации, сопровождающихся изменением в спектрах поглощения, даже если эти реакции протекают практически мгновенно. В конце концов Ганч был вынужден рассматривать любую кислоту как псевдокислоту, руководствуясь малыми оптическими изменениями при ионизации [15]. Такое расширение смысла термина свело на нет его полезность, и лишь немногие авторы следовали Ганчу. [c.20]

Поэтому нитросоединения относят к псевдокислотам. Для псевдокислот характерно, что сами они нейтральны, не обладают электропроводностью, тем не менее образуют нейтральные соли щелочных металлов. Нейтрализация нитросоединений основаниями (образование нейтральных солей) происходит медленно, а истинных кислот, как известно, мгновенно. [c.198]

Термины псевдокислота и псевдооснование широко использовались в старой литературе до появления концепции Льюиса, и здесь уместно рассмотреть современный смысл их употребления. Наиболее часто упоминаемым примером псевдокислот является нитрометан — слабая кислота с константой диссоциации около Ю . В то время как большинство кислот мгновенно нейтрализуется сильными основаниями типа водного едкого натра, для нитрометана этот процесс протекает с измеримой скоростью. Ганч [14], впервые наблюдавший эту медленную нейтрализацию, рассматривал ее как характеристическое свойство псевдокислоты. Позже он наблюдал также, что спектры поглощения нитрометана и его аниона существенно различны. В рамках современных представлений это различие можно приписать эффекту изменения электронного строения [c.19]

Теория псевдокислот Ганча касалась только таутомерных перегруппировок водородных кислот. Своей теорией о вторичных кислотах Льюис сделал шаг вперед. Это показано на примере двуокиси углерода, которая из-за наличия двух двойных связей не может рассматриваться как акцептор электронов, пока эти две двойные связи не затронуты. Нейтрализация двуокиси углерода происходит медленно, так что двуокись углерода является вторичной кислотой [510]. Двуокись углерода в растворе этилового спирта при температуре —60° очень медленно реагирует с этилатом натрия в разбавленном этиловом спирте, и этот процесс может быть зафиксирован с помощью индикатора. Когда, однако, эти вещества предварительно смешивают и раствору дают постоять, сразу же происходит изменение окраски индикатора. Это означает, что Og с его очень низким уровнем энергии не обладает кислотным характером. Двуокись углерода может быть оттитрована как кислота в среде ацетона или пиридина метилатом натрия [71] и гидроокисью тетрабутиламмония в пиридине [168, 286]. Резонансные формы двуокиси углерода и сероуглерода можно представить следующим образом [628] [c.60]

Если к соли псевдокислоты прибавить какой-нибудь сильной минеральной кислоты, то выделяющаяся в свободном виде кислота переходит в нормальную модификацию лишь медленно. Наоборот, если эту последнюю смешать с эквивалентным количеством щелочи, то она нейтрализуется также только постепенно. Поэтому такая медленная нейтрализация является характерной для псевдокислот. Однако перегруппировка псевдо-формы в аци-форму и обратно не всегда наблюдается при пользовании вышеуказанным способом. У динитроэтана, напр., превращение [c.434]

Характерным для псевдокислот является и то, что их нейтрализация не является мгновенной реакцией, а требует времени. Истинные кислоты мгновенно нейтрализуются основаниями, так как здесь происходит взаимодействие между ионами. Иитросоединения, наоборот, медленно растворяются в щелочах до образования щелочных солей в них должно процзойти отщепление в виде протона атома водорода, находящегося при том же С-атоме, что и нитрогруппа, в результате чего возникает ациф орма. Эта перегруппировка является реакцией, требующей известного времени, и лишь по мере того как она протекает, становится возможной нейтрализация. Обратный процесс — образование обычного нитропроизводного из аци-нитросоединения — также требует определенного времени [c.175]

Превращение псевдокислот и псевдооснований в соли изомерных им истинных кислот и оснований в большинстве случаев мож1Ю обнаружить по явлению медленной нейтрализации, объясняющейся тем, что такие превращения совершаются с измеримой скоростью. Обратные превращения можно проследить по уменьшению электропроводности. Кроме того, взаимные превращения истинных и изонитросоединений можно исследовать, измеряя показатели некоторых их физических свойств, например молекулярную рефракцию, которая у таутомерных форм различается на довольно значительную величину. [c.255]

Хотя именно аци-нитрометан невозможно выделить или обнаружить, аналогичные вещества, например СвН5СН = Ы0-0Н и некоторые подобные соединения, могут быть получены в виде чистых твердых веществ, несмотря на то что они термодинамически нестабильны и быстро превращаются в нормальные изомеры. Поскольку протекание нейтрализации СНзЫОг с измеримой скоростью представлялось невозможным, Ганч предположил, что медленным процессом является превращение обычной формы нитрометана (псевдокислота) в аци-фор-му (истинная кислота), которая затем быстро нейтрализуется [c.19]

Последующие исследования практически устранили основания для введения особого класса псевдокислот, даже если ограничить его нитропарафинами и сходными веществами. Во-первых (как это было впервые ясно показано Педерсеном [16]), не было уверенности в том, что нейтрализация нитрометана включает промежуточное образование аци-формы. Скорее можно полагать, что отщепление протона от СНзМОг с образованием [c.20]

Как видно из приведенного уравнения, в этой реакции нитросоединение отщепляет протон, который захватывается основанием НО. Согласно определению, вещество, которое мозкет отдавать протон основанию, является кислотой. Таким образом, первичные и вторичные питросоединения являются кислотами (очень слабыми), а приведенная выше реакция — реакцией незЧтрализации. Однако эта реакция отличается от нейтрализации обычной кислоты, протекающей мгновенно, тем, что она протекает очень медленно (имеет измеримую скорость реакции). Подобные кислоты называются псевдокислотами. [c.523]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология