Псевдоформы

Ганч дает для водных растворов азотной кислоты таблицу, показывающую взаимоотношения между псевдоформой и формой истинной кислоты в зависимости от содержания воды (табл. 8). [c.135]

Этерифицирующая (нитрационная) смесь состоит из азотной и серной кислот и воды. Серная кислота связывает воду, выделяющуюся при реакции, сдвигая равновесие в сторону образования эфира, способствует набуханию целлюлозы, ускоряя диффузию нитрациопной смеси, а также повышает реакционную способность азотной кислоты, разрушая ее гидраты и переводя в псевдоформу. [c.102]

Используя данные Ганча и Шеффера о строении азотной кислоты Фармер [29] приписывает этерифицирующую и нитрующую функцию азотной кислоты ее псевдоформе. Азотная кислота легко переходит в псевдоформу. Эго свойство резко отличает ее от других сильных кислот, например от серной кислоты, так как, согласно Ганчу, способность перехода в псевдоформу у сильных кислот, в противоположность слабым кислотам, выражена менее заметно. Из всех состояний азотной кислоты нитрующая функция присуща только псевдоформе. [c.136]

Автором настоящей книги выдвинута следующая трактовка механизма реакции нитрования ароматических соединений неорганическими нитратами в присутствии АЮЬ, сближающая эту реакцию с реакцией Фриделя — Крафтса. Принимая представление Ганча о структуре азотной кислоты, можно предположить существование равновесия между псевдоформой и истинной формой соли азотной кислоты, причем равновесие сдвинуто в сторону истинной формы, т. е. последняя находится в преобладающем количестве [c.456]

Первичные и вторичные нитропарафины могут существовать в двух таутомериых формах, из которых одна (псевдоформа) переходит в другую (ациформу) при миграции атома водорода к кислороду нитро-группы. [c.267]

При изучении водных растворов азотной кислоты оптиче-"ским методом Ганч подтвердил данные Шеффера, указывающие на присутствие в этих растворах истинной кислотной формы H(N08), и показал, что по мере увеличения концентрации азотной кислоты спектры ее водных растворов все более и более приближаются к спектрам сложных эфиров, что служит доказательством постепенного перехода истинной формы Н(КОз) в гидроксильную форму псевдокислоты 02N ОН Дальнейшие исследования Ганча привели его к выводу, что в водных растворах азотная кислота находится не в свободном состоянии, а в виде соли гидроксония Вода представляет собой очень слабое основание, которое вступает в реакцию с азотной кислотой с образованием соли Переход псевдоформы азотной кислоты в соль гидроксония при разбавлении азотной кислоты водой может быть представлен следующим уравнением [c.133]

В зависимости от природы нижнего лиганда различают аналоги и препараты В з в псевдоформе [c.284]

Формы, неустойчивые в свободном состоянии и легко перегруппировывающиеся в момент образования в стабильные соединения, подобные неустойчивой форме изатина, Байер предложил называть псевдоформами. [c.501]

Если равновесие практически нацело сдвинуто в одну сторону, т. е. одна из изомерных форм присутствует в равновесии в исчезающе малом количестве, то наблюдается псевдомерия, и лабильная форма является псевдоформой псевдоформами являются, например, енольные формы кетонов и альдегидов [c.508]

Ранее было высказано предположение [28], что образование производного псевдоформы также протекает по аналогичной схеме [c.512]

Известно, что хлористый фталил существует в двух формах, причем обычная форма при контакте с хлористым алюминием превращается в псевдоформу (СОП, 2, 547). В реакции Фриделя — Крафтса, по-видимому, участвует почти исключительно псевдоформа. [c.58]

Если, -наоборот, подкислять раствор щелочной соли иитропарафина, го происходит постепенное превращение ациформы в нейтральную форму. Этот процесс, как показал А. Голлеман [14], можно проследить измерением проводймости раствора. Псевдокислота ие дает цветной реакции с хлорным железом, тогда как ациформа вызывает тотчас же коричнево-красное окрашивание, характерное для энольной формы. Ациформа значительно лучше растворима в воде, чем нейтральная форма, и при прибавлении щелочей тотчас же растворяется в воде, так как при этом происходит моментальная реакция нейтрализации, не требующая перегруппировки. Ациформа нитропарафинов быстро присоединяет бром, В то время как псевдоформа реагирует только медленно. [c.268]

Попытки Байера и его учеников выделить обе эти формы не дали положительных результатов однако для изатина было доказано существование псевдоформы. Вскоре были обнаружены и другие аналогичные случаи. [c.299]

Сближение может вызывать также миграцию других атомов или групп X, ОК и т. д. Хлорангидриды 1,4-дикарбоновых кислот могут существовать в псевдоформе. [c.128]

По этой теории переход псевдоформы в истинно кислотную обусловливается смещением плотности электронного облака. Электрофильный кислород карбонильной группы притягивает к себе электроны связей соседних частей молекулы кислоты. Это притяжение в самой карбоксильной группе нарушает электронную плотность существующих в ней ковалентных связей, показанных в приведенной формуле стрелками [c.14]

Максимальное значение константы скорости нитрования при определенном содержании воды в серной кислоте Фармер объясняет следующим образом при увеличении относительного содержания серной кислоты в нитрующей смеси (НгЗО -Ь Н- НКОз) содержание псевдоформы вначале возрастает, но начинает уменьшаться при значительном избытке серной кислоты вследствие образования за счет этой псевдоформы некоторого количества нитрацидийсульфата. Поэтому нитрующая активность смеси по мере возрастания содержания в ней серной кислоты вначале увеличивается, но, достигнув известного максимума, начинает уменьшаться. [c.136]

Проведение реакции в присутствии АДС изменяет условия равновесия, сдвигая его в сторону образования псевдоформы благодаря тому, что эта форма способна реагировать с активированной хлористым алюминием молекулой бензола (с ком-плексомСвНаАЮЬН). При взаимодействии псевдоформы нитрата с этим комплексом водород из внешней сферы комплекса переходит к кислороду нитрата, связанному с азотом семиполярной связью [уравнение (2)] возникающий при этом продукт присоединения в дальнейшем распадается по уравнению (3) с образованием нитропроизводного [c.456]

Спектр Рамана изучали Редлих с сотр. , Фонтейн и Симон с сотр. " . На основании спектроскопических и вискозиметриче-ских измерений Симон приходит к заключению, что безводная хлорная кислота существует только в псевдоформе. Гелер и Смит нашли, что при дистилляции под низким давлением концентрированной (73%-ной) хлорной кислоты происходит диссоциация [c.21]

Безводная азотная кислота представляет собой, по Ганчу, раствор нитроний-нитрата в псевдоазотной кислоте. Например, в 99,6%-ной азотной кислоте при 0° содержится около 80% ОНКОа и около 20% [N(0H)з](N0з)2. В крепкой азотной кислоте до момента достижения состава HNOз НзО между нитрониевой солью и псевдоформой существует состояние подвижного равновесия [c.83]

Псевдоформы также известны в ряду сложных эфиров 7-ке-окислот, например для метил-о-бензоилб№эоата и). [c.469]

Псевдокислоты—вещества, которые, образуя соль, переходят от некислотной молекулярной формы в кислотную форму. Эти формы могут находиться между собой в равновесии, смещающемся под влиянием внешних факторов. Псевдокислотами и соответственно псевдооснованиями следует называть соединения, которые, прежде чем проявить свои кислотные или основные функции, претерпевают изомеризацию. При вытеснении этих кислот из солей они в свободном состоянии постепенно изомери-зуются в псевдоформу, понижая свою кислотность. Примером может служить изомеризация нитросоединений, оксикетонов, имидокетонов. Таким образом, современные представления о псевдокислотах заметно отличаются от представлений Гантча. Взгляды Гантча на возможность существования нескольких структур кислот, находящихся между собою в равновесии, положение которого зависит от растворителя, его основности и полярности, а также изменение структуры кислот при образовании солей, в частности ониевых, в настоящее время приобретают новую интерпретацию. [c.300]

Определяя содержание псевдоформы или истинной формы на основании измерения скорости разложения диазоуксусного эфира. Ганч упускал из виду, что с разными кислотами и в зависимости от растворителя может протекать не одна и та же реакция. Кроме того, как показано в кдассической работе Н. А. Меншуткина 2, <з даже скорость одной и той же реакции изменяется при перемене растворителя. [c.81]

При плавлении характер связи в моногидрате хлорной кнслоты частично меняется [28]. В спектре комбинационного рассеяния жидкого моногидрата имеются линии как аци-, так и псевдоформы хлорной кислоты, в то время как кристаллический НС104-Н20 дает только линии СЮ4 и Н3О+. Форма кривой плавкости (см. рис. 6), характер и положение экстремумов на изотермах плотности (рис. 9), вязкости (рис.10) и электропроводности (рис. И) в системе Н2О—НСЮ4 указывают на довольно значительную диссоциацию моногидрата в жидкой фазе по уравнению [c.57]

Взаимодействуя с водой, молекулы хлорной кислоты переходят из псевдоформы, имеющей симметрию Сз, (без учета положения протона), в ациформу, т. е. диссоциируют на тетраэдрический ион СЮ4 и пирамидальный ион оксония Н3О+. Магнитное экранирование ядра атома хлора различно в молекуле НОСЮз и в ионе СЮ4-. Точно так же отличается положение резонансной частоты в спектре ПМР гидроксильной группы молекулы НОСЮз и иона Н3О+. [c.103]

Если скорость превращения псевдоформы в устойчивую форму не очень велика, то лабильные формы удается выделить в чистом виде и охарактеризовать таковы, например, относительно медленно изомеризующиеся аг ы-формы нитросоединений [22] [c.509]

Предполагалось, что такое течение реакции, несмотря на наличие в равновесной смеси псевдоформы в ничтожно малых количествах обусловлено большой реакционной способностью последней. Это представление было подвергнуто серьезной критике А. Н. Несмеяновым и М. И. Кабачником [29]. М. И. Кабачник доказал, что в случае практически нацело смещенных в одну сторону положений равновесия реакция по указанному выше пути должна была бы протекать, вследствие ничтожно малой концентрации действующей массы, очень медленно (в течение 1—2 лет), что не соответствует действительности [30]. В настоящее время доказано, что при псевдоме-рии образование производного этой формы идет по иному пути (стр. 581). [c.512]

Таким путем, в частности, протекает образование троизводных псевдоформы при псевдомерии. Например, при алкилировании а-аминопириди на, как показал А. Е. Чичибабин, образуется не -ме-33 [c.515]

Однако путем исследования спектров поглощения а-аминопиридина доказано отсутствие в равновесии в измеримом количестве пиридониминной формы (Б), н следовательно, последняя является псевдоформой [41]. [c.516]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология