Ирвинга и Россотти

Ирвинг, Россотти и Уильямс 2 рассмотрели экстракцию неорганических соединений в обобщенной форме. Они оценили влияние таких факторов, как агрегация ионов, сольватация, ступенчатое образование комплекса между ионом металла и неорганическими анионами или хелатообразующим реагентом, а также влияние иолимеризации в обеих фазах. Обобщенная трактовка полезна в качестве руководства при постановке экспериментов, направленных на определение природы частиц в обеих фазах. Так, определив константу распределения как функцию концентрации металла, можно найти разницу между Степенью ассоциации металла в двух фазах. [c.288]

Влияние гидролиза впервые было рассмотрено Кольтгофом и Сенделом 54, позднее, более детально, — Конником и Мак-Веем 58. Общее действие гидролиза, комплексообразования с конкурирующими реагентами и образования низших комплексов с хелатообразующим реагентом рассмотрено в указанной выше обобщающей теории Ирвинга, Россотти и Уильямса 52 и более упрощенно — в монографии Моррисона и Фрейзера [c.293]

Ирвинг, Россотти и Вильямс [36] рассмотрели коэффициенты распределения неорганических соединений. Они изучили такие явления, как агрегация ионов, сольватация, ступенчатое образование комплексов ионов металла с неорганическими анионами или хелатообразующими реагентами, а также рассмотрели возможность полимеризации в обеих фазах. Эти факторы необходимо учитывать при планировании эксперимента для определения природы частиц, находящихся в обеих фазах. Например, определяя коэффициент распределения как функцию концентрации металла, можно установить различия в степени ассоциации ионов металла в обеих фазах. [c.480]

Подобный метод был также использован Ирвингом и Россотти [112]. Они калибровали рН-метр по водному буферу и строили график зависимости показаний К от объема и щелочи, пошедшей на титрование водно-диоксановых растворов, содержащих Н (сильная кислота раствор а) Н, А (раствор б) Н, А, В (раствор в). Концентрации к и [ОН] постоянны для данного значения К при условии, что коэффициенты активности контролируются. Тогда из уравнения (4-1) следует, что [c.194]

Как и в случае твердых образцов, предпочтительно не определять фазы непосредственно, а количественно переносить радиоактивность из каждой фазы во вспомогательный растворитель. Если окончательные растворы имеют одинаковый состав, то скорости счета жидких образцов каждого из них сравнимы непосредственно и нет необходимости вводить поправочный член (например, X). Ирвинг и Россотти [39] использовали эту технику для изучения экстракции галогенидов галлия и индия в эфир. Они получили баланс масс 99,5 4,8%. Хотя эта техника требует большей затраты времени, чем другие методы жидкостного счета с использованием счетчиков Гейгера — Мюллера, она более точна и ее можно рекомендовать для систем, в которых возможен количественный перенос радиоактивности из одного раствора в другой. [c.254]

Подробное обсуждение различных методов определения констант образования из экспериментальных кривых образования было опубликовано Ирвингом и Россотти [3]. Далее следует указать метод точного решения детерминантов для Л/ = 1, 2 и 3, [c.98]

Различные возможности определения констант равновесия при образовании комплексов на основании экспериментальных данных были обсуждены Ирвингом и Россотти [2]. Специально был рассмотрен случай, когда известна концентрация свободных лигандов и, таким образом, функция образования п = /(А), а Л/ = 2. Авторы указали способ получения наиболее точных значений констант из экспериментальных данных, связанных с определенными погрешностями. Для этого используется метод наименьших квадратов в сочетании с алгебраическими преобразованиями. Этот метод может быть также использован для системы с N > 2. Кроме того, был описан метод поправочных членов. [c.127]

В отдельных случаях величина коэффициентов распределения п]эи использовании смесей ( si+Sz) изменяется практически линейно с изменением мольных долей компонентов Sj и Sj, например при экстракции НС1 смесями ДЭЭ с бутилбутиратом, амил- или бутилацетатом [243], при экстракции железа (III) из растворов НС1 смесями дибутилового и диамилового спиртов [247]. Ирвинг и Россотти [251] нашли, что величины Dsi s при экстракции индия из растворов НВг смесями кетонов могут быть рассчитаны (правда, не всегда) по уравнению [c.58]

В методе Ирвинга - Россотти для вычисления п используют точки на кривых, полученных при титровании лигйнда и смеси лиганда и ионов металла,отвечающие одному и тому же значению pH [c.112]

Детальный анализ зависимости = / (pH) для двухосновных кислот, выражаемой уравнением (6.41), был дан Тамером и Фойгтом [87], а также Ирвингом, Россотти и Гаррисом [88]. Основные выводы этих работ сводятся к следующему. [c.168]

Из 5,0—5,5 N НВг галлий извлекается на 96,7% [663], что значительно выше величины, найденной Ирвингом и Россотти [918]. Экстракция из 5 N НВг использована для совместного извлечения галлия и индия бутилацетатом с последующей реэкстракцией индия соляной кислотой (1 1) [527], а также для отделения галлия от ниобия эфиром при анализе ниобиево-гал-лиевых сплавов [334]. [c.56]

В отношении функции п а), однако, все возможные выражения для X и у содержат п я а (см. табл. 5-1). Например, Спикман [53] и Гале и Линч [14] получили 1/Рг как пересечение с осью ординат, а Р1/Р2 — как наклон графической зависимости (2—-гё)а2/й от [п— )а п [ср. уравнение (5-15) и рис. 26]. Ирвинг и Россотти [21] получили значения Pi и Рг соответственно из пересечения с осью ординат и из наклона графической зависимости п1 — п)а от п— 2)а1 ] — п) [ср. уравнение (5-16) и рис. 27]. [c.121]

Метод поправочного члена для данных п, а. Ирвинг и Россотти [21] показали, что для систем с N = 2 кривая образования n ga) симметрична относительно средней точки. Если точки l+d, Ig Oj+d) и (1—d, lgai d) расположены симметрично относительно точки п=, то [c.125]

Константы образования системы принципиально могут быть также определены путем сравнения экспериментально найденной кривой образования тг = /(р А]) с кривыми, рассчитанными по уравнению (V, 135) с помощью подстановки различных значений Кг- Этот способ (способ сравнения кривых) особенно полезен в тех случаях, когда образуется один-единственный комплекс, т. е. Л/ = 1. Тогда форма кривой бывает однозначной. Для системы с двумя комплексами N = 2) положение кривой образования определяется значением константы /Сг, а ее форма — отношением КЦКг В этом случае необходимо рассчитать и построить кривые образования для большого числа отношений К К2 с тем, чтобы найти ту расчетную кривую, которая наиболее близка к экспериментальной. Ирвинг и Г. Россотти [2] предложили для этого случая способ, позволяющий сократить расчеты. Согласно этому методу определяется ряд теоретических кривых, выражающих зависимость какого-либо свойства Р кривой образования от /С1//С2 для определенных значений п. (Подробности приведены в оригинальной работе [2].) [c.134]

Ирвинг и Россоття [4]. нашл аналогичное соотношение между константами устойчив ости комплексов Си N1 с 56 различными лигандами, содержащими пары донорных атомов типа 0,0, и 0,N. Яцимирский [б] вывел соотношение [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология