Бромирование парафинов

X. БРОМИРОВАННЫЕ ПАРАФИНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ [c.200]

Фирма Шелл девелопмент компани разработала другой метод окисления молекулярным кислородом, в котором промежуточной стадией является реакция бромирования. Окисление по этому методу проводят в присутствии небольшого количества бромистого водорода в результате температура процесса сильно понижается по сравнению с работой на смесях, состоящих только из парафиновых углеводородов и кислорода, а продуктами реакции являются более простые смеси с высоким выходом индивидуальных компонентов. [c.71]

Фторирование парафиновых углеводородов, получившее развитие лишь в последние годы, представляет собой реакцию, подобную по своему механизму реакции хлорирования и бромирования, например [c.161]

Таким образом, при фторировании алифатических кетонов, как и при фторировании парафиновых углеводородов, частично происходит расщепление углерод-углеродных связей. Из приведенного примера видно, насколько более сложно протекает реакция фторирования, чем реакция хло- рирования и бромирования. [c.169]

В промышленности применяется только хлорирование и фторирование парафиновых углеводородов бромирование же и иодирование их в промышленных масштабах не проводится. [c.161]

Бромированные парафиновые углеводороды, которые не могут быть получены прямым бромированием, возможно получать присоединением четырехбромистого углерода или бромоформа к олефиновым углеродам в присутствии органических перекисей. Так, например, из 1-октена и четырехбромистого углерода в присутствии перекиси бензоила или при облучении кварцевой лампой получают высокие выходы 1,1,1,3-тетра-бромнонана (температура кипения прн 0,02 мм рт. ст. 127°). [c.200]

Бромирование парафиновых углеводородов редко ис-лользуется для препаративных целей. [c.160]

С точки зрения промышленности бромирование парафиновых углеводородов, содержащих шесть или больше углеродных ато-мов, представляет малый интерес. Сведения по этому вопросу весьма недостаточны только в немногих случаях были выделены из продуктов реакции О Пределенные химические индивидуальные соединения. На холоду бром реагирует с этими углево-дородами или очень слабо, или совсем не реагирует, но на солнечном свету, при более высоких температурах и в Л рисутствии катализаторов, реакция протекает с большей ск аростью. Во всех случаях бромирование идет гораздо медленнее, чем хлорирование. [c.806]

Бромирование парафиновых углеводородов не имеет большого значения в промышленности. Из-за относительной нестабильности радикальных интермедиатов кинетические цепи сравнительно коротки при обычных температурах. Так, при фото-бромировании циклогексана квантовый выход составляет 12— 37 при 100 °С и только 2 при 250 °С. Поэтому требуется высокая энергия или большое количество инициаторов, чтобы обеспечить необходимую скорость реакции или адекватную конверсию. Применение бром-хлорных смесей открывает путь для преодоления этих трудностей (Пат. 767822, ФРГ, 1953). Так, прохождение хлора при 20—50 °С через додекан-бромную смесь, облучаемую ртутной лампой, приводит к 58%-му превращению в бромдодекан. [c.221]

Уже давно стремятся выяснить закономерности замещения водорода хлором в парафиновых углеводородах. При этом почти всегда изучали хлорирование гексана, получаемого из нефти или восстановлением маннита, и гептана, извлекаемого из нефти или масла Pinos sabiniana. Вначале думали, что хлор атакует только конец углеводородной молекулы, т. е. что замещение происходит исключительно в метильной группе. Позднее было твердо установлено, что замещается также водород у второго углеродного атома. Возможным считалось образование и других монохлоралканов, однако, поскольку экспериментальные подтверждения отсутствовали, этот взгляд был отвергнут. С другой стороны, первоначально существовало мнение, что в случае бромирования парафина продукты замещения у первичного атома углерода не образуются, а получаются исключительно вторичные бромиды. [c.533]

Из реакций непосредственного введения различных галоидов в молекулу парафинового углеводорода только хлорирование имеет важное техническое значение. Бромирование же и йодирование парафинов в промышленном масштабе не проводятся. Такие важные органические фторсодержащие продукты, как фреон-12 (Ср2С12), обычно получают из хлорированных углеводородов, обрабатывая последние неорганическими фтористыми соединениями [1]. Тем не менее автор книги счел необходимым ввести в конце этой главы раздел, обобщающий проведенные во время войны в США работы по получению полностью фторированных соединений методом прямого фторирования насыщенных углеводородов метанового ряда. [c.77]

Для превращения циклогексана и его производных в ароматические соединения предложены различные способы. При действии избытка брома в присутствии бромистого или хлористого алюминия при комнатной температуре на гомологи циклогексана происходит одновременное дегидрирование и бромирование,. причем образуются три- и тетрабромпроизводные аро.матических углеводородов. Этот метод вполне может служить для идентификации полиметильных производных циклогексана, так как алкильные группы остаются при этом незатронутыми i-. Способ, позволяющий ухтановить количество циклогексана в смеси, содержащей парафиновые углеводороды, состоит в каталитическом дегидрировании при пропускании смеси углеводородов [c.18]

Как было указано в разделе 3, примесь кислорода замедляет реакции хлорирования и бромирования за счет того, что более активные радикалы углеводорода В заменяются менее активными по отношению к галоиду радикалами НОа- Однако эт1Г последние могут начать собой цепь окисления, если концентрация кислорода достаточна. И действительно, если мы прибавляем к смеси парафинового и особенно олефи-Вового углеводорода и кислорода примесь хлора или брома (в количестве то [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология