Хлорирование механизм реакции

Хлорирование метана протекает как цепной радикальный процесс, поскольку атомарный хлор, участвующий в начальной стадии развития цепи, регенерируется на последующей стадии. Ниже представлен механизм реакции хлорирования - последовательность отдельных стадий превращения исходных реагентов в продукты реакции. [c.14]

Технология соединений циркония. Промышленные способы раз ложения циркона основаны на сплавлении его со щелочами или содой спекании с содой, известью, известняком или мелом, кислыми фтори дами или комплексными фторосиликатами щелочных металлов. Наи большее распространение получили методы сплавления с едким нат ром, спекания с мелом и гексафторосиликатом калия. Способы разло жения циркона сплавлением со щелочами, спеканием с карбонатами щелочных и щелочноземельных металлов могут быть объединены в одну группу вследствие сходства механизма реакций, протекающих при вскрытии, сходства образующихся продуктов и общности способов выделения циркония из растворов. Широкое распространение получило хлорирование, обладающее рядом преимуществ по сравнению с перечисленными выше способами. [c.313]

Теперь, используя литературные данные, необходимо кратко показать, каким образом возникли запутанные и противоречивые взгляды на состав продуктов хлорирования у ранних исследователей, не знавших позднее выясненного механизма реакции, при помощи которого закономерности замещения установлены в настоящее время качественно и отчасти количественно. [c.533]

О выводе уравнений скорости, соответствующих сложным механизмам реакций, было упомянуто выше на примере образования НВг и хлорирования н-гептана. Теперь выведем уравнение для первого процесса при помощи методов, рассмотренных в настоящей главе. [c.73]

Механизм реакции каталитического хлорирования можно представить следующей схемой [c.104]

Представления о роли дихлорида меди как катализатора и механизме реакции оксихлорирования этилена изменялись. Общепризнано, что реакция оксихлорирования не является классической реакцией Дикона, т. е. окислением НС1 с последующим хлорированием этилена. [c.260]

На практике для подавления коррозионного процесса в хлорированные растворители добавляют летучие ингибиторы. Ими могут служить, например, различные кетоны, хиноны и амины, которые, по-видимому, преимущественно реагируют с радикалами (например, -0013 и -С ) и разрушают их. Последние, как считают, играют важную роль в механизме реакции [17]. Можно полагать, например, что процесс идет через ряд последовательных стадий. Начальная стадия [c.347]

Приведенный механизм реакции хлорирования метана и факт существования свободных радикалов бьш многократно подтвержден экспериментально. [c.54]

Механизм реакции сульфирования не так хорошо изучен, как механизмы нитрования и хлорирования, но представляется вероятным, что главным сульфирующим агентом в дымящей серной кислоте является серный ангидрид ЗОз. [c.610]

В промышленности широко используется хлорирование ароматических соединений. Катализаторами хлорирования ароматических углеводородов в ядро являются апротонные кислоты. Механизм реакции электрофильный и может быть представлен схемой [c.460]

При хлорировании бензола в уксусной кислоте наблюдается второй порядок реакции. Хлорирование же бензола в присутствии хлорида алюминия характеризуется общим третьим порядком первым порядком по бензолу, хлору и хлориду алюминия. Предложите механизм реакции хлорирования в указанных условиях. [c.105]

Вычислите скорость хлорирования в пара-положение анизола, толуола и фторбензола в разбавленной уксусной кислоте, содержащей 1,2 моль/л соляной кислоты при 25 °С, значение р —10,0, Каков механизм реакции в этих условиях [c.106]

Фторирование парафиновых углеводородов, получившее развитие лишь в последние годы, представляет собой реакцию, подобную по своему механизму реакции хлорирования и бромирования, например [c.161]

Рассмотрите механизм реакции хлорирования этана (до образования хлорэтана), [c.161]

Хлорирование и бромирование альдегидов и кетонов можно осуществить действием не только свободных галоидов, но и других агентов галоидирования, например комплексно связанного галоида в диоксандибромиде, хлористого сульфурила и бромсукцинимида (о механизме реакции с бромсукци-нимидом см. стр. 213). При действии этих реагентов получаются а-галоидальдегиды и а-галоидкетоны с высокими выходами [c.168]

С 1939 г. появляется ряд теоретических работ по сульфохло-рированию газообразных парафиновых углеводородов, а также н-додекана, в которых изучаются строение получающихся веществ и условия образования побочных продуктов изучается сульфохлорирование циклогексана, метилциклогексана, алкилбензолов и бензола посредством хлористого сульфурила в присутствии катализаторов и при облучении. В этих работах уделяется внимание также механизму реакции. Доказывается возможность приложения реакции сульфохлорирования к непредельным углеводородам, полимерам этиленовых углеводородов, хлорированным углеводородам, жирным кислотам, спиртам, кетонам и сернистым соединениям. Сульфохлорирование такого рода соединений рассмотрено в статье А. Я. Якубовича и Ю. Ж. Зиновьева [c.212]

Расчет показывает, что эта реакция экзотермична, АН = = —96 кДж/моль. Важная особенность механизма реакции заключается в том, что атом хлора, израсходованный на первой стадии роста цепи, заменяется на другой атом хлора на второй стадии. Это типично для цепного процесса и, в принципе, один атом хлора может вызвать хлорирование бесконечного числа молекул метана. В действительности длина цепи ограничена реакциями рекомбинации, которые заканчивают цепь. [c.150]

Предполагается, что SR-механизм реакции сульфохлорирования на первых двух стадиях повторяет хлорирование [c.343]

По неразветвленно-цепному механизму протекает большое число практически важных реакций хлорирование, ряд реакций жидкофазного окисления органических соедиг нений, термический крекинг, полимеризация и др. [c.197]

На скорость реакций отрыва водорода, кроме того, влияют полярный эффект заместителя, который был кратко обсужден в первой части и будет подробно рассмотрен позднее, и эффект растворителя. Как было отмечено на стр. 20, эффект растворителя оказывает значительно меньшее влияние в радикальных реакциях, чем в ионных. Это обычно используют для идентификации радикальных процессов, однако в некоторых радикальных процессах он значителен. Одним из заслуживающих внимания примеров влияния растворителя на течение реакции является хлорирование 2,3-диметилбу-тана. Значения табл. 12.3 показывают различное распределение продуктов хлорирования в зависимости от растворителя . Механизм реакции следующий [c.149]

Ниже представлен механизм реакции хлорирования - последовательность отдельных стадий превращения исходных реагентов в продукты реакции. [c.148]

Механизм. Механизм реакции хлорирования с замещением атомов водорода, подтверждаемый имеющимися даиныхми, включает образование свободных радикалов [c.59]

Чтобы сопоставить экспериментальные кинетические данные с гипотезой о механизме реакции, необходима последовательная работа всех трех комплексов программ, причем программы ССА и ПП работают только один раз для каждого варианта механизма. Следует подчеркнуть, что число операций по расчету функций отклонений и их производных в полученных по изложенному алгоритму программах близко к числу операций, полученных при ручном программировании. САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном Bi—Мо-катализаторе, окисления этилена на серебре, синтеза карбонила никеля, окисления хлороводорода, на катализаторе u la—КС1 (1 1), окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах, синтеза метанола на катализаторе ZnO/ rgOg, хлорирования метана и др. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составляло от 10 до 20. Число найденных параметров для этих реакций составляло 15—25 [13]. [c.204]

Механизм сходен с механизмом реакции Гофмана — Лёфлера (т. 4, реакция 18-44). Показанные выше стадии роста цепи прямо приводят к главным продуктам (РХ и НХ), однако в реакции возможно много других стадий роста цепи, приводящих к другим продуктам. Точно так же только одна, показанная выше стадия обрыва цепи приводит к продукту КХ, однако любые два радикала могут рекомбинировать. Таким образом, в результате могут образовываться такие продукты, как водород, высшие алканы, алкилгалогениды (имеется в виду хлорирование метана, но аналогичные процессы можно представить и для других субстратов) [c.73]

При термическом хлорировании изопентана образовалась следующая смесь изомерных продуктов 30 % 2-метил-1-хлорбутана, 15 % З-метил-1-хлорбутана, 33 % 2-метил-З-хлорбутана и 22 % 2-ме-тил-2-хлорбутана. Напишите схему общего механизма реакции, Г ассчитайте сравнительную реакционную способность атомов водорода у первичного, вторичного и третичного атомОй углерода в реакции хлорирования. [c.14]

При исследовании механизма реакции хлорирования фенолов с помощью хлорноватистой кислоты Сопер и Смис пришли к заключению, что хлорирова1ше вызывается не положительным галоидным ионом, но, вопреки часто высказываемому мнению, тем, что хлор и хлорноватистая кислота реагируют, как целые молекулы, и в виде промежуточной стадии образуют соединение с феноксидным ионом. Чем сильнее выражен кислый характер фенола, тем слабее реакция меи<ду его ионом и хлорноватистой кислотой. Последняя не реагируете эфирами фенолов, так как эти эфиры не способны давать феноксидных ионов (эти представления можно с таким же правом перенести на реакции бромироватшя и иодирования). [c.340]

Из термодинамического анализа вытекает вывод о том, что роль углерода заключается в связывании кислорода, но нельзя сделать заключений о механизме реакции. Совершенно достоверно то, что хлорирование идет не только в месте контакта частиц окисла и угля и что решающее значение имеет газовая фаза. Наиболее раннее предположение о механизме реакции заключается в следующем хлор взаимодействует с окислами по реакции (33), а выделяющийся кислород транспортируется к поверхности угля, где и реагирует, образуя СО или СОг. Согласно другой точке зрения, хлор реагирует прежде всего с углем, образуя летучие хлоропроизводные O U, — O U которые затем реагируют с окислами. Далее, если металл образует окислы различных степеней окисления, то возможно восстановление высшего окисла углеродом или окисью углерода. Низшие окислы реагируют с С или lg. Имеющиеся экспериментальные данные не позволяют от- [c.258]

Бромирование по радикальному механизму может проходить в аналогичных условйях,хотя в производстве почти не используется. Благодаря большому объему реагирующей частицы и меньшей реакционной способности при бромировании гораздо легче, чем при хлорировании остановить реакцию на стадии образования бензили-деновых производных, при гидролизе которых затем получаются альдегиды. [c.234]

Радикальный цепной механизм реакции термического алкилирования парафиновых углеводородов подтверждается тем, что эту реакцию удается проводить при более мягких условиях температуры и давления (300—400° и около 210 ат вместо 500° и 315 ат для этилена) путем добавки небольшого количества (1—3% от общего веса сырья) соединения, разлагающегося с образованием свободных радикалов прп более низкой температуре, чем углеводород, и являющегося благодаря этому инициатором цепи [26]. Такими инициаторами цепи реакций могут быть хлороформ, хлористый бензил, хлористый бепзаль, хлористый ацетил трихлорацетальдегид, трибромпропан и нитрометан. С другой стороны, такие весьма стойкие хлорированные производные, как хлорбензол, гексахлорбензол и хлорнафталин сравнительно неактивны. Алкилат, получаемый в присутствии хлорпропзводных, содержит около 1 — 2% хлора. Это можно рассматривать как доказательство того, что инициирование реакционной цепи, вероятно, происходит в результате простого присо-единения добавляемых соединений к олефипу. [c.179]

КАК МЫ МОЖЕМ ОБЪЯСНИТЬ ЭТИ НАБЛЮДЕНИЯ ПОСТУЛИРО ВАПИЕ МЕХАНИЗМА РЕАКЦИИ ХЛОРИРОВАНИЯ МЕТАНА. На основании приведенных выше фактов mi.i можем предложить лшханизм этой реакции. Под механизмом подразумевается, насколько это возможно, подробное описание процессов, в результате которых реагенты превращаются в продукты. По мере того как расширяются наши познания, механизм, считавшийся некогда общепризнанным, может стать лишь частью механизма, а порой его приходится и полностью отвергнуть. [c.101]

При использовании газообразного изотопа СЬ для количественных определений ненасыщенности необходимо соблюдать строго контролируемые воспроизводимые условия реакции. Это требование обусловлено несколькими причинами. Во-первых, такой контроль необходим для регулирования механизма реакции, которая может быть ионной или свободнорадикальной. Во-вторых, степень превращения реакции присоединения или замещения определяется не только структурой анализируемого олефина, но и условиями хлорирования. В-третьих, значительная реакционная способность хлора часто приводит к побочным реакциям, что в свою очередь вызывает необходимость проводить ряд строго конт-золируемых дополнительных анализов с различными количествами реагента. Для подавления свободнорадикальных реакций хло-рированйе осуществляют в запаянных ампулах при температуре 20 или 25 °С в темноте в отсутствие воздуха. В этих условиях олефины с разветвленными цепями [например, —СНг—С(СНз) = = СН—СНг— и —СНг—С(СНз)=СН2] реагируют с хлором, заме- [c.233]

Механизм реакции галогенирования еще более запутан. В неводных условиях хлорирование и бромирование идут очень легко, приводя к 5-галогенпиримидиновым нуклеозидам, однако для иодирования требуется нагревание с азотной кислотой в течение нескольких часов. По этой причине и из-за относительной лабильности гликозидной связи цитозинсодержащих нуклеозидов их иоди- [c.119]

Реакции Sr. Важнейшими из реакций свободнорадикапьного замещения атома водорода в алканах и их замещенных являются реакции галогенирования — фторирования, хлорирования и бромирования. Наиболее подробно изучен механизм реакции хлорирования. Хлорирование алканов может протекать или как фотохимическое (при облучении УФ-светом), или как термическое превращение [c.200]

Механизм реакции Мейле был детально изучен Мигита с сотрудниками [36—38]. В противоположность общепринятым представлениям, они пришли к выводу, что эта реакция вызывается не хлорированием лигнина, а окислением перманганатом калия. Пурпурная окраска получалась также и с буком, если древесина обрабатывалась серной кислотой вместо соляной кислоты после обработки перманганатом, что не вызывало промежуточного хлорирования. [c.69]

Механизм хлорирования непредельных полимеров очень сложен и в настоящее время полностью не выявлен [103—107]. Элементный состав хлорированного полиизопрена соответствует формуле (СюНцСЬ) . Данные спектральных исследований указывают на то, что в хлоркаучуке двойные связи отсутствуют, но имеются циклические структуры. Кроме циклизации, при хлорировании протекают реакции присоединения, замещения, сшивания. Направление процесса определяется условиями реакции природой галогенирующего агента и растворителя, температурой и т. д. [c.17]