Дихлорбутаны образование их при хлорировании

Хлорирование н-бутана при 300° в условиях, благоприятствующих образованию монохлориДов, приводит к получению 1- и 2-хлорбутанов вместе с некоторым количеством побочных продуктов, а именно 1,2- и 1,3-дихлорбутанов [12], причем изомеризации углеводородной цепи не происходит. Хлорирование -бутана и его монохлорпроизводных привлекает внимание исследователей с 1910 г., так как яапяется одним из возможных путей получения дивинила и 2-хлорбутадиена (хлоропрена). С этой целью в США в течение нескольких лет, начиная с 1940 г., производили хлорирование н-бутана в дихлорбутаны в промышленном масштабе [13] (гл. 12, стр. 220). [c.84]

Гомогенное газофазное хлорирование бутадиена при температуре 330—400 °С приводит к образованию смеси 3,4-дихлор-бутена-1 и 1,4-дихлорбутена-2 в мольном соотношении 3 2. Последний продукт при нагревании с однохлористой медью изомеризуется в 3,4-дихлорбутен-1, который, будучи более низкокипя-щим соединением, может непрерывно удаляться из реакционной смеси отгонкой. Дегидрохлорирование 3,4-дихлорбутена-1 горячим раствором едкого натра позволяет получить хлоропрен с выходом более 90 % [c.127]

Газофазное хлорирование бутадиена-1,3 при 330—400°С, последующая изомеризация 1,4-дихлорбутена-2 в присутствии медного катализатора с образованием 3,4-дихлорбутена-1 и дегидрохлорированием последнего нагреванием с раствором гидроксида натрия [c.200]

При взаимодействии бутадиена с хлором в паровой или жидкой фазе, термически или каталитически, в определенных условиях протекает присоединительное хлорирование с образованием дихлорбутенов [256], чаще всего смесь 1,4-дихлорбутена-2 и 1,2-дихлорбутена-З. [c.294]

Хлорирование бутадиена осуществляется в газовой фазе при атмосферном давлении и температуре 27O—300 °С без применения катализатора. Реакция хлорирования экзотермична, температура процесса регулируется подачей хлора. Во избежание коррозии реактора бутадиен и хлор должны быть тщательно осушены до содержания влаги не более 10 млн . Строго ограничивается также содержание кислорода, являющегося ингибитором реакции хлорирования. В результате присоединения хлора к бутадиену образуются 3,4-дихлорбутен-1 и изомеры 1,4-дихлорбутена-2 Л-Цис-и , i-транс-), побочные продукты хлорирования и хлористый водород, который играет в данной реакции роль разбавителя, ограничивающего образование побочных продуктов. Выход дихлорбу-тенов составляет 80—90 % на прореагировавший бутадиен соотнощение получаемых 3,4-дихлорбутена-1 и 1,4-дихлорбутена-2 составляет примерно 40 60. [c.231]

В литературе отмечается, что для получения высококачественного каучука пригоден только )3-хлоропрен. Поэтому желательно процесс хлорирования бутадиена вести в режиме, способствующем максималь-ном> образованию 3,4-дихлорбутана-1 и уменьшению количества образовывающегося 1,4-дихлорбутана-2. Возникает задача нахождения компромиссного режима, для решения которой использовалась экономикоматематическая модель хлоратора, описанная в [84]. Для ее получения были выбраны семь входных и пять выходных показателей и факторов. [c.100]

Существенное влияние на селективность реакции хлорирования и изомерный состав образующихся дихлорбутенов, как следует из табл. I, оказывает температура. Повышение температуры реакции от 210 до 325° приводит к увеличению суммарного в1>1хода дихлорбутенов от 58 до 97 мол.%. Это можно объяснить тем, что с повышением температуры реакция присоединения все в большей степени преобладает над реакцией замещения, в которую, кроме бутадиена, могут вступать также и дихлорбутены [2], что приводит к образованию полихлоридов. Изменение температуры реакции существенным образом сказывается и на содержании дихлорбутена II в продуктах реакции, Известтю [3], что хло- [c.119]

Хлорирование пропилена, свободным, хлором в присутствии кислорода приводит к образованию смесей аллилхлорида (селективность до 50%), 1,2-дихлорпропана, изопропилхлорида и продуктов уплотнения и дегидрирования — хлор- и дихлорбута-диенов [16]. , [c.177]

Образовавшиеся хлорорганические продукты (смесь моно- и ди-хлорбутанов и моно- и дихлорбутенов) подвергают ректификации с целью разделения монохлор- от дихлорпроизводных. Монохлор-производные затем подвергают пиролизу при 600 °С в результате дегидрохлорирования образуются бутадиен-1,3 и бутилены в смеси с хлорводородом. Всю эту смесь возвращают в процесс на хлорирование. Смесь дихлорпроизводных подвергают изомеризации в присутствии солей меди с образованием 3,4-дихлорбутена-1, последний направляют в секционированный реактор, в котором [c.437]

При хлорировании бутадиена получается смесь обоих изомерных дихлорбутенов, в которой при низких температурах преобладает 1,2-изомер. С катализаторами кислотного типа (2пС12 и др.) эти изомеры способны переходить друг в друга с образованием равновесной смеси, содержащей около 70% 1,4-дихлорбутена-2. Таким образом, осуществляя дополнительную изомеризацию одного из дихлорпроизводных, можно получать другой в качестве единственного целевого продукта. [c.147]

Хлорирование в газовой фазе. Присоединение хлора к бутадиену в газовой фазе протекает более сложно, нежели в жидкой получение дихлорбутенов сопровождается заместительным хлорированием с образованием 1-хлорбутадиена-1,3 и 2-хлорбутадиена-1,3. При взаимодействии последних с хлором получаются трихлорбутены. Второй особенностью газофазного хлорирования бутадиена является образование при высокой температуре (выше 200 °С) наряду с трансизомером значительных количеств цыс-1,4-дихлорбутена-2. Схема реакций, происходящих при хлорировании бутадиена в газовой фазе, приведена ниже [c.103]

С другой стороны, ранее отмечалось [43], что при хлорировании органических соединений второй атом хлора замещает водород у атома углерода, соседнего с тем, который уже соединен с атомом хлора. Аналогичные результаты были получены при исследовании реакции хлорирования парафиновых углеводородов пятихлористой сурьмой [44. Вместе с тем, во многих случаях наблюдалось образование а, а-дихлорзамещенных. Так, было показано, что при фотохимическом хлорировании монохлорбутана [45] в газовой фазе образуются все возможные дихлориды (в том числе 16% — а, а-замещенные, 23 о/ — 1,2-, 26— 1,3- и 7,4 — 1,4-дихлорбутаны). [c.25]

Примером такой реакции является, в частности, жидкофазное хлорирование монохлорбутана, главным образом, в дихлорбутаны в среде н-пентана (20]. Обычно эта реакция проводилась фотохимически, так как в отсутствие света она практически не идет. Однако оказалось достаточным небольших количеств (0,5—0,6%) инициатора, чтобы реакция эффективно протекала в темноте при комнаткой температуре. Здесь любопытно обратить внимание на некоторые закономерности распада рассматриваемого инициатора (правильнее говорить в данном случае — катализатора). Преимущества азодинитрила диизомасляной кислоты по сравнению с другими аналогичными веществами связаны с тем, что распад этого соединения протекает с образованием двух совершенно одинаковых радикалов [c.83]

Хлорирование винилтрихлорсилана [113] сопровождается образованием, помимо а, р-дихлорэтилтрихлорсилана, также заметных количеств бис-(трихлорсилил)дихлорбутана. При проведении хлорирования в рас-створе образуется исключительно а,р-дихлорэтилтрихлорсилан. Парофазное хлорирование винилтрихлорсилана сопровождается до 250° реакцией присоединения, в интервале 200—350° основной становится реакция замещения [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология