Пинаколин из пинакона

Ацетофенон, пинаколин —, пинакон. [c.466]

Низшая фракция, получаемая при разложении водой отмеченного выше алкоголята пинаколин-пинакона, а именно фракция 90—91° при 15 мм, перегоняется без отдачи воды также и при обыкновенном давлении. [c.516]

Перегруппировка пинаколин-пинакона, эфемерно образующегося в нашем случае, происходила бы согласно следующей схеме [c.516]

Разложение его водой в расчете получить пинаколин-пинакон производилось различно. [c.524]

Под действием кислот пинакон претерпевает пинаколиновую перегруппировку. Теряя одну молекулу воды, он превращается в пинаколин (метил-тре/п-бутил кетон) [c.328]

При действии концентрированной серной кислоты пинаконы претерпевают своеобразную перегруппировку, приводящую к образованию новых кетонов. Эта перегруппировка названа пинаколиновой перегруппировкой по простейшему ее продукту — пинаколину [c.220]

Еще Бутлеровым была открыта пинаколиновая перегруппировка, в процессе которой при действии на двутретичные спирты (пинаколины) электрофильными агентами (минеральными кислотами, кислотами Льюиса) происходит отщепление воды и образуются кетоны — пинаконы [c.208]

Углеродный скелет образуется в результате перестройки углеродного скелета исходного соединения. Например пинаколин из пинакона. [c.19]

Пинаколин получают путем нагревания в течение 3—4 часов пинакона с 50%-ной фосфорной, винной или щавелевой кислотой или путем нагревания в течение 12 часов с 5%-ной щавелевой кислотой . [c.735]

Своеобразная внутримолекулярная перегруппировка наблюдается при образовании кетона—пинаколина, происходящая в результате отщепления воды от а-глнколя—пинакона в присутствии разбавленной серной кислоты [c.205]

В 2-литровую круглодонную колбу, снабженную капельной воронкой и отводной трубкой, соединенной с нисходящим холодильником, помещают 750 г 6-н. серной кислоты (примечание 1) и 250 г пинакон-гидрата (примечание 2). Реакционную смесь кипятят до тех пор, пока вместе с отгоняющейся водой не перестанут переходить маслянистые капли пинаколина (примечание 3), на что требуется от 15 до 20 минут. Слой пинаколина в дестиллате отделяют от водного слоя и воду переносят обратно в перегонную колбу. Затем в колбу приливают последовательно мл концентрированной серной кислоты, вторую порцию в 250 г пинакон-гидрата [c.340]

Пинаколин может быть получен нагреванием пинакон-гидрата с разбавленной серной или разбавленной соляной кислотой обработкой безводного пинакона концентрированной серной кислотой при 0° нагреванием пинакона или пинакон-гидрата с 5%-ным раствором щавелевой кислоты в течение 12 час, или с 50%-ным раствором винной, фосфорной или щавелевой кислот в течение [c.341]

Соединенные пинаколиновые слои сушат хлористым кальцием, фильтруют и подвергают дробной перегонке. Сперва отгоняется немного низкокипящей фракции, затем в пределах 103—107° переходит пинаколин и, наконец, отгоняется высококипящая фракция, которая при вторичной перегонке дает еще некоторое количество пинаколина. Из 1 кг пинакон-гидрата получается 287—318 г (65— 72% теоретич.) пинаколина. При стоянии он иногда несколько желтеет, но после вторичной перегонки почти без потерь получается опять бесцветный продукт. [c.341]

Пинаколиновая перегруппировка. Двутретичные 1,2-гликоли, получаемые обычно при бимолекулярном восстановлении кетонов, называются пинаконами (стр. 511). При дегидратации они перегруппировываются в кетоны, называемые пинаколинами. Пинакон и бензпинакон дают соответственно пинаколин (СОП, 1, 340 выход 72%) и Р-бензпинаколип (СОП, [c.170]

Окраска не замечается, и металлкетил пе может существовать в свободном состоянии. Разлагая алкоголят пинаколин-пинакона водой, получают смесь продуктов дегидратации пинаколин-пинакона с выходом 80%, которая кипит при 90—107°. Из этой смеси удалось выделить две фракции т. кип. 90—91° при 15 мм и т. кип. 105 — 107° при 15 мм. Их анализ, а также анализ промежуточных фракций показал, что все оии имеют элементарный состав и молекулярный вес, отвечающий формуле Сх2Н240. Выделение одной молекулы воды из иинаколии-иинакона может привести к образованию следующих четырех соединений [c.537]

Пинакон при нагревании с нафталин- -сульфокислотой превращается приблизительно поровну в диен (2,3-диметилбутадиен-1,3) и пинаколин. При дегидратации бромистоводородной кислотой (кипячение с обратным холодильником) получается несколько больший выход диена, а пина-колттна образуется меньше [62]. [c.417]

Какими методами можно получить пинаколин (СНз)зС—(ЮСНз из следующих соединений а) 2,3-диме-тил-2,3-бутандиола (пинакона) б) диметилбутина. Приведите для пинаколина примеры реакций с производными гидразина. [c.77]

Пинаколиновая перегруппировка двухатомный третичный спирт — пинакон (2,3-диметилбутандиол-2,3) в присутствии серной кислоты способен перегруппировываться в кетон — пинаколин [c.118]

Пинаколиновая перегруппировка. Еще одним примером миграции алкильной группы к карбониевому углероду может служить катализируемая кислотами перегруппировка пинакона (ср. стр. 210) Б пинаколин, например [c.126]

Если к гидраау пннакона добавить бензол и подвергнуть смесь перегонке, бензол отгоняется вместе с водой и остается безводный пинакон— гигроскопическое вещество с т. пл. 43° и т. кип. 172,8°. Под действием серной кислоты при нагревании он перегруппировывается в пинаколин. [c.505]

Легче всего пинаколиновой перегруппировке подвергаются алифатические пинаконы, труднее—жирноароматическне, наиболее трудно— ароматические. Например, 2,3-диметилбутандиол-2,3, так называемый пинакон, при нагревании с 6 н. серной кислотой теряет одну молекулу воды и превращается в пинаколин [c.731]

В перегонную колбу емкостью I л, снабженную капельной воронкой и холодильником Либиха, помещают 113 г (0,5 моля) гидрата пинакона (примечание I) и через капельную воронку быстро приливают 340 г 25%-ной серной кислоты, Колбу постепенно нагревйют на горелке до кипения смеси в приемнике собирается дистиллят, который расслаивается верхний слой— пинаколин, нижний—вода. Перегонку заканчивают примерно через 20 минут, когда верхний слой в приемнике перестает увеличиваться. В делительной воронке емкостью 500 мл отделяют пинаколин от водного слоя (примечание 2), сушат его в течение 2 часов над 8—10 г хлористого кальция и перегоняют. Фракцию, кипящую до температуры 103°, отбрасывают и собирают фракцию, кипящую в пределах 103—107°. [c.734]

Если виц-топ пе относится к первичным спиртам, в результате перегруппировки возникает кетон. Классическим примером может служить превращение 2,3-диметил-2,3-бутапдиола в 3,3-диметил-2-бутаноы. Поскольку исходное соединение и продукт реакции являются соответственно пинаконом и пинаколином, такие реакции известны также под названием пинакон- [c.13]

Пинакон (примечание 7) или пинаколин помещают в колбу Клайзена и перегоняют в вакууме водоструйного насоса, пропуская пары через трубку из стекла пирекс с окисью алюминия, в которой поддерживают температуру 420—470°. Перегонка 100 г пинакона продолжается в течение 15 мин. затем прибор продувают, для чего вакуум в нем поддерживают в течение еще 15 мин. Воду и смолистые примеси, собравшиеся в охлаждаемом льдом приемнике, отбрасывают (примечание 8). Второй приемник в ни-мают из ох.таждающей бани и предоставляют его содержимому расплавиться. При этом образуются два слоя когда слои разде- [c.189]

В одних и тех же условиях выходы пинакона уменьшаются при переходе от ацетона (60%) к метилэтилкетоиу ( 5%) и далее к диэтилкетону (0,6 %) в случае пинаколина выход очень мал, а метилгексичкетон вовсе не дает пинакона. По-видимому, заместители с положительным индуктивным эффектом существенно увеличивают выход димерных продуктов [135]. [c.333]

Интересная пд)естройка скелета гликоля наблюдается при дегидратации пинакона (2,3-диметил-2,3-бутандиол). Из него получают ме-тилтретбугалкетон - пинаколин, поэтому перегруппировка называется пинаколиновой [c.37]

Пинакон образует кристаллизующийся в виде плиточек гексагидрат (от греч. яlvag — плита). Из реакций этого спирта следует упомянуть о дегидратации, протекающей в присутствии кислых катализаторов и приводящей к пинаколину (3,3-диметилбутанон-2). При этой так называемой пинаколиновой перегруппировке первоначально протонируется гидроксильная группа, после чего на стадии, определяющей скорость процесса, отшепляется молекула воды и образуется ион карбения. Последний стабилизуется путем 1,2-перегруппировки с последующей потерей протона от атома кислорода [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология