Термодинамика и масс-спектрометрия

Однако масс-спектрометрия позволяет описывать термодинамику только полного процесса (81), а частичные процессы (82) — (84) не могут быть изучены. Поэтому и при теоретическом описании нужно перейти от характеристик частичных процессов (82)—(84) к полным величинам, связанным с суммарным процессом (81) (в предположении о полностью равновесных условиях). Изомерия была обна-)ужена и у всех высших агрегатов С , изученных в работе 404] (рис. 14). [c.101]

И СВОЙСТВ молекул, а также использование термодинамики как основного теоретического метода, то в XX веке на первый план выступили исследования строения молекул и кристаллов и приме-5" нение новых теоретических методов. Основываясь на крупнейших успехах физики в области строения атома и используя теоретические методы квантовой механики и статистической механики, а также новые экспериментальные методы (рентгеновский анализ, спектроскопия, масс-спектрометрия, магнитные методы и многие другие), физики и физико-химики добились больших успехов в изучении строения молекул и кристаллов и в познании природы химической связи и законов, управляющих ею. [c.15]

Успехи высокотемпературной химии в первую очередь связаны с прогрессом экспериментальной техники. Происходит быстрое развитие и совершенствование применительно к высоким температурам классических методов исследования, таких как метод ЭДС, калориметрия, рентгенофазовый анализ. Быстро развиваются сравнительно новые методы исследования, к числу которых следует отнести высокотемпературную спектроскопию, электронографию и масс-спектрометрию [Ю]. Данные, получаемые вышеперечисленными методами, являются экспериментальной базой для расчетов термодинамических функций атомов, молекул и соединений методами статистической термодинамики. Совершенствуются статистические методы расчета термодинамических величин, а для расчетов широко применяются электронно-вычислительные машины. [c.298]

В настоящее время в технологических процессах в качестве рабочих тел используются расплавленные соли [249]. Как следствие, резко увеличилось число исследований в этой области [250]. В ближайшие годы масс-спектрометр должен занять одно из ведущих мест в термодинамических исследованиях многокомпонентных систем при высоких температурах и, в частности, в исследовании термодинамики расплавленных солей. Это связано в первую очередь с тем обстоятельством, что масс-спектрометр по сравнению с другими методами позволяет получать наибольший объем информации о свойствах системы. Так, например, метод изотермического испарения помимо анализа газовой фазы может дать ту же информацию о термодинамике системы, что и обычно используемый для этих целей метод ЭДС. Кроме того, в процессе развития того или иного метода естествен переход от исследования однокомпонентных систем к многокомпонентным. [c.332]

В сборнике помещены обзоры научных работ и результаты конкретных исследований по химической термодинамике, термохимии и смежным разделам физической химии. Наряду с разработкой теоретических вопросов (метод молекулярной динамики, применение парциальных гетерогенных функций) в ряде статей рассматриваются возможности экспериментальных методов изучения термодинамических свойств (масс-спектрометрии, метода э. д. с., в том числе при высоких давлениях, калориметрии, газовой электронографии) и дается обзор данных по отдельным группам веществ. Во всех случаях отражены результаты оригинальных исследований, проводимых в лабораториях химического факультета МГУ. [c.2]

В случае газообразных веществ химическая термодинамика должна оперировать составом и строением молекул. Между тем лишь в последние годы на основе масс-спектрометрии и молекулярной спектроскопии удалось внести ясность в молекулярный состав конкретных газовых фаз. Оказалось, например, что пар такого полупроводника, как PbS, состоит из молекул, а пар dS почти нацело диссоциирован на d и S. Менее четкой является характеристика жидких фаз и недопустимо туманной оказывается, несмотря на успехи рентгенографии, нейтронографии и других методов, характеристика твердых кристаллических фаз. [c.461]

Недавно Медведев (1961) произвел сопоставление энергий диссоциации, и теплот сублимации, полученных для ВеО, MgO, СаО, SrO и ВаО на основании измерений давлений паров (эффузионный метод без применения масс-спектрометра), методом исследований равновесий в пламени и масс-спектрометрическим методом. Медведев пользовался результатами работ большого числа авторов, причем за исключением некоторых масс-спектрометрических работ, результаты которых могут быть обработаны только по второму закону термодинамики, все остальные работы были пересчитаны с использованием третьего закона термодинамики по уравнению [c.180]

Историю физической химии в XX веке нет возможности изложить в кратком очерке. Поэтому будет дана лишь обш,ая характеристика развития физической химии в XX веке. Если для XIX века было характерно изучение свойств веш,еств без учета структуры и свойств молекул, а также использование термодинамики, как основного теоретического метода, то в XX веке на первый план выступили исследования строения молекул и кристаллов и применение новых теоретических методов. Основываясь на крупнейших успехах физики в области строения атома и используя теоретические методы квантовой механики и статистической механики, а также новые экспериментальные методы (рентгеновский анализ, спектроскопия, масс-спектрометрия, магнитные методы и многие другие), физики и физико-хидшки добились больших успехов в изучении строения молекул и кристаллов и в познании природы химической связи и законов, управляющих ею. [c.15]

Левина [314] опубликовала обзор работ по использованию масс-спектрометра для изучения термодинамики испарения и показала, что этот метод может быть применен для изучения состава паров в равновесных условиях и определения парциальных давлений компонентов, а также термодинамических констант. При повышенных температурах изучались галогенные производные цезия [9], были получены теплоты димеризации 5 хлоридов щелочных металлов [355] исследовались системы бор — сера [458], хлор- и фторпроизводных соединений i и z на графите [53], Н2О и НС1 с NazO и LizO [442], UF4 [10], системы селенидов свинца и теллуридов свинца [398], цианистый натрий [399], селенид висмута, теллурид висмута, теллурид сурьмы [400], окиси молибдена, вольфрама и урана [132], сульфид кальция и сера [105], сера [526], двуокись молибдена [76], цинк и кадмий [334], окись никеля [217], окись лития с парами воды [41], моносульфид урана [85, 86], неодим, празеодим, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий и лютеций [511], хлорид бериллия [428], фториды щелочных металлов и гидроокиси из индивидуальных и сложных конденсированных фаз [441], борная кислота с парами воды (352), окись алюминия [152], хлорид двувалентного железа, фторид бериллия и эквимолекулярные смеси фторидов лития и бериллия и хлоридов лития и двува лентного железа [40], осмий и кислород 216], соединения индийфосфор, индий — сурьма, галлий — мышьяк, индий — фосфор — мышьяк, цинк — олово — мышьяк [221]. [c.666]

Для физико-химических исследований процессов испарения и роста кристаллов, кинетики и термодинамики поверхностных реакций, а также для изучения пространственного и энергетического распределения молекулярных потоков с исследуемых поверхностей СКВ Аналитического приборостроения АН СССР совместно с Институтом кристаллографии АН СССР разработало масс-спектрометр МС-1303 (рис. III.18). Масс-спектрометр МС-1303 имеет такие же анализатор и системы регистрации ионных токов, что и прибор МС-1301, однако существенно отличается от него конструкцией ионообразующего узла и испарителей. Источником молекулярного пучка служит открытая поверхность исследуемого вещества (площадью 2 мм ), помещенного в испаритель, который можно нагревать до 2750 К. Испаритель можно поворачивать относительно направления на источник ионов на 90°, что позволяет изучать диаграммы направленности молеку.чярного потока. [c.78]

С конца 60-х годов Лондонское химическое общество выпускает серии библиографических обзоров, имеющих общий подзаголовок А Spe ialist Periodi al Report . Выходят следующие серии механизмы неорганических реакций, неорганическая химия переходных элементов теоретическая химия радиохимия электронное строение и магнетизм неорганических соединений коллоидная химия электрохимия кинетика реакций термодинамика фотохимия масс-спектрометрия спектральные свойства неорганических и элементоорганических соединений алифатические, алициклические и насыщенные гетероциклические соединения химия ароматических и гетероароматических соединений фторорганические соединения органическая химия фосфора органические соединения серы, селена и теллура алкалоиды аминокислоты, пептиды, протеины, терпеноиды и стероиды химия углеводов и другие. [c.180]

Метода ИЭШС в сочетании с масс-спектрометрией и термодинамикой позволяют осуществлять направленный подбор растворителей АС , Ва. рис. 2 приведена обойденная схема разработанного метода. [c.13]