Высокотемпературная спектроскопия

Интенсивность спектров комбинационного рассеяния зависит от интенсивности возбуждающего излучения. Поэтому важно, чтобы это рассеяние по возможности меньше ослаблялось нагревательным устройством, в котором помещается исследуемый образец. Основная трудность при Конструировании высокотемпературной установки связана с достижением компромисса между необходимостью создания зоны постоянной температуры и обеспечением максимального прохождения света к образцу. Обычно в высокотемпературной спектроскопии применяются спиральные разрядные лампы, поэтому ячейка для расплава должна быть достаточно ь алых размеров, чтобы ее можно было [c.399]

Успехи высокотемпературной химии в первую очередь связаны с прогрессом экспериментальной техники. Происходит быстрое развитие и совершенствование применительно к высоким температурам классических методов исследования, таких как метод ЭДС, калориметрия, рентгенофазовый анализ. Быстро развиваются сравнительно новые методы исследования, к числу которых следует отнести высокотемпературную спектроскопию, электронографию и масс-спектрометрию [Ю]. Данные, получаемые вышеперечисленными методами, являются экспериментальной базой для расчетов термодинамических функций атомов, молекул и соединений методами статистической термодинамики. Совершенствуются статистические методы расчета термодинамических величин, а для расчетов широко применяются электронно-вычислительные машины. [c.298]

В настоящем обзоре собраны все известные нам (до 1968 г. включительно) ИК-спектры паров труднолетучих соединений и сделаны некоторые попытки обобщить имеющийся материал, включая технику и методы высокотемпературных исследований, чтобы выявить основные направления и возможности дальнейших исследований в этой интересной и практически важной области высокотемпературной спектроскопии. [c.65]

В настоящее время, по-видимому, наиболее интересным и показательным примером имеющихся проблем и возможных путей их решения с помощью высокотемпературной спектроскопии могут служить начатые Клемперером еще в 1956 г. и продолжающиеся до сих пор исследования дигалогенидов элементов II группы, геометрическое строение которых вызывает споры, как и сама ионная теория, часто применяемая к ним [44-46]. [c.74]

Из приведенных примеров видно, что исследования дигалогенидов элементов II группы еще далеки от завершения. Необходимы дальнейшие исследования как геометрии молекул, так и частот колебаний. Тем не менее, рассмотренные данные со всей очевидностью показывают не только большое значение комплексных исследований строения молекул различными методами, но и роль высокотемпературной спектроскопии в решении подобных вопросов. [c.78]

Даже для масляных дистиллятов (предварительно разделенных насколько возможно другими методами), используя высокотемпературную масс-спектрометрию, можно получить полезные сведения относительно количества определенных типов углеводородов и сернистых соединений [50, 47, 51, 52]. Метод инфракрасной спектроскопии в случае анализа масляных дистиллятов позволяет определить число метиловых и метиленовых групп в длинных цепях и циклановых кольцах [53, 54]. [c.14]

Необходимость работы в широком интервале температур и при очень низких температурах (до 1 К и ниже), что бывает связано также с необходимостью работы в сильных магнитных полях, получаемых на магнитах в условиях сверхпроводимости, обусловливает большую сложность и дороговизну не только основного, но и необходимого для мессбауэровской, спектроскопии дополнительного оборудования. Недавнее открытие высокотемпературной сверхпроводимости, достигаемой на некоторых керамиках уже при температурах жидкого азота (а не гелиевых, как раньше), приведет, возможно, к существенному упрощению и удешевлению аппаратуры. [c.129]

Исследование поведения сложных эфиров при воздействии температуры и кислорода было предпринято в связи с их применением в качестве пластификаторов и высокотемпературных смазок [51—57]. Изучение термостойкости сложных эфиров синтетических жирных кислот и пентаэритрита при 160—300 °С без доступа воздуха с помощью масс-спектроскопии показало, что эти эфнры не изменяют своих свойств до 260 °С [54]. [c.99]

Атомно-абсорбционная спектроскопия не требует, как правило, высокотемпературных пламен, что значительно упрощает проведение эксперимента [12321. Влияние мешающих ионов сказывается только в том случае, если они препятствуют и.пи затрудняют атомизацию определяемого металла. [c.146]

В простейшем варианте фурье-спектроскопии РЧ-импульс прикладывается к системе, находящейся в состоянии термодинамического равновесия (<т(0-) = ао]. В высокотемпературном приближении (Л Ж < кТ) можно ограничиться двумя первыми членами разложения в ряд равновесного оператора плотности (2.1.25) [c.202]

При высокотемпературном выщелачивании пирротиновых концентратов в промышленных автоклавах реакцией окисления пирротина, пентландита и халькопирита переводят 80, 22 и 70 % серы соответствующих минералов в элементарную. Тепловые эффекты Реакций окисления этих минералов составляют соответствеиио 4530, 8500 и 4650 кДж/кг [19]. По данным ЯГР-спектроскопии основу твердого остатка высокотемпературного выщелачивания в промышленных автоклавах составляет гематит и только незначительная часть железа (II) превращается в гетит РеООН. [c.145]

Акустическая спектроскопия представляет собой усовершенствованный резонансный метод, развитый нами применительно к высокотемпературным и радиационным исследованиям и испытаниям реакторных материалов и компонент [4]. Метод основан на регистрации параметров спектров резонансных колебаний (резонансных частот, амплитуд,ширины резонансных кривых) и их изменений под действием различных факторов, как внутренних (трещины, включения и др.), так и внешних - механических, химических, тепловых. Для наглядности представим схему измерений в виде, показанном на рис. 7.11. [c.155]

Исследование состава и свойств мазута и смолы пиролиза методами хроматографии и спектроскопии показало, что при высокотемпературном пиролизе протекают в основном реакции превращения парафинов и нафтенов с образованием олефинов, в то время как алкилароматические углеводороды преимущественно подвергаются деалкилированию. [c.27]

Аналогичным способом метод ИК-спектроскопии был использован для исследования изомеризации бутена на клиноптилолите [96]. Было показано, что скорость изомеризации коррелируется с концентрацией протонов на внешней поверхности этого цеолита. Льюисовские центры, образующиеся при обработке КН4-клиноптилолита в высокотемпературных условиях, не оказывали влияния на протекание реакции. [c.340]

Некоторые данные о структуре промежуточных перекисных соединений, в особенности образующихся при высокотемпературном окислении и горении углеводородов, получены с помощью физических методов исследования, главным образом спектроскопии однако эти методы не дают возможности изолировать их и, следовательно, судить об их свойствах и превращениях. [c.89]

Экспериментальное определение констант высокотемпературных реакций при Т 2000° К в настоящее время осуществляется в основном в ударных трубах или методом адиабатического сжатия. Можно пытаться получить эти константы из анализа данных спектроскопии и других методов диагностики плазмы. Однако незначительное количество точных констант, полученных в этой области температур, характеризует трудности их определения. [c.4]

Вероятно, импульсный лазер может стать в будущем средством изучения небольших участков поверхности твердых образцов методом атомно-абсорбционной спектроскопии. Если эксперимент производится в среде инертного газа, с помощью лазера можно определять элементы, которые образуют термостойкие окислы. Поэтому метод представляет интерес для анализа новых высокотемпературных сплавов, разрабатываемых для космонавтики и авиации. [c.45]

Хотя фазовые соотношения в системах карбидов и нитридов переходных металлов широко изучались в течение ряда лет, многие из бинарных фазовых диаграмм еще недостаточно установлены, и существует много спорных вариантов. Большинство исследований посвящено фазовым диаграммам карбидов [1, 2]. Как известно, карбиды имеют очень высокие температуры плавления и сложный фазовый состав, поэтому при изучении карбидов, кроме стандартных рентгеноструктурных и металлографических методов использовались более сложные методики и оборудование, включающие ДТА, высокотемпературную нейтронографию и масс-спектроскопию. Тем не менее в оценке особенностей ряда диаграмм состояния все еще имеются существенные разногласия. В прошлом многие исследователи изучали фазовые соотношения в одиночку теперь же совершенно ясно, что исследования в этой области могут быть достаточно эффективными, только если они выполняются достаточно большими, хорошо финансируемыми группами ученых и используются самые совершенные методики и оборудование. [c.74]

В настоящей главе рассматриваются колебательные спектры ионных неорганических жидкостей и те особенности экспериментальной техники, которые характерны для спектроскопии при высоких температурах. Исследования структуры высокотемпературных молекулярных неорганических жидкостей [11—13], стеклообразующих жидкостей [14, 15] и жидкостей, характеризующихся наличием ячеечных структур [16], выходят за пределы этой работы. [c.399]

Рис. 3. Высокотемпературная установка для инфракрасной спектроскопии [5].

Анализу подвергают золу работавшего масла [6—9], а процесс озо-ления пробы длителен и ненадежен. Прямой анализ работавшего масла (без предварительного озоления) осложняется тем, что содержание металлов в нем колеблется от обычных для эмиссионной спектроскопии количеств до очень малых. Поэтому при отсутствии предварительного концентрирования пробы (озоления) необходимо повысить чувствительность метода анализа. Кроме того, для прямого спектрального анализа горючих нефтепродуктов требуются специальные приемы по введению пробы в высокотемпературный источник возбуждения спектра. Для анализа отработавших масел, содержащих взвешенные частицы, многие из приемов прямого анализа непригодны Это относится, например, к методу пропитки и к методу пористой чашечки. Из методов, пригодных для таких анализов, следует отметить методы вращающегося диска и сжигания пробы из кратера угольного электрода, иногда с предварительным озолением [c.398]

В настоящее время в связи с быстрым развитием физики и химии высоких температур большое значение приобретает высокотемпературная спектроскопия, которая позволяет как непосредственно определять качественный и количественный состав продуктов испарения различных пеор-х анических соединений, так и дает исходные данные для статистических расчетов термодинамических функций и теоретического определения состава газовой фазы многих важных для новой техники высокотемпературных процессов. Не менее важна высокотемпературная спектроскопия паров и для изучения строения неорганических соединений. (Более детально эти вопросы будут рассмотрены в одной из последующих статей . ) [c.65]

Конечно, ни при каком техническом прогрессе нельзя будет разрешать вращательную структуру полос, когда она перекрыта множеством других и образует квазиненрерывный спектр. Здесь необходим принципиально новый подход, который связан с понижением температуры паров настолько, чтобы вращательная и колебательная структура сократилась, и в спектре наблюдались только переходы с низкими значениями колебательных и вращательных квантовых чисел. Вообще решение этой проблемы подвинуло бы высокотемпературную спектроскопию далеко вперед. [c.86]

Методами оптической микроскопии, Рамановской спектроскопии и измерения микротвердости исследовано влияние температуры (300-1100°С) и длительности (0,5-350 час) отжигов на воздухе и в вакууме на структуру и свойства сверхтвердых частиц аморфного углерода в объеме металлической матрицы. Образцы были получены с помощью высокотемпературного изостатического прессования при 1200°С и давлении 5 ГПа смесей порошков железа или никеля и 5-10 вес. % фуллеритов Сбо+С7о- Условия прессования обеспечивают одновременный синтез сверхтвердых углеродньгх частиц (размером до 0,5 мм) и компактирование (спекание) порошковых композиционных материалов, содержащих до 15 об. % таких частиц, относительно равномерно распределенных в объеме металлической матрицы. [c.204]

Для суждения о характере взаимодействия веществ в физико-химическом анализе изучаются разные физические свойства, чувствительные к изменению состава системы. В качестве таких свойств используются температуры фазовых превращений (например, плавления), теплоты образования, теплопроводность, теплоемкость, электросопротивление, плотность, коэффициент теплового расширения, твердость и др. Сюда следует добавить методы исследования макро- и микроструктуры нейтронографию, рентгенофазовый и рентгеноспектральный анализ, ЯМР, Y-peзoнaн нyю спектроскопию, электронную микроскопию, метод высокотемпературной калориметрии, измерение магнитной восприимчивости, точки Кюри и т. д. [c.264]

В ходе исследований парообразования сложных оксидных систем методом высокотемпературной масс-спектрометрии, нам удалось впервые определить стандартные энтальпии образования более 50-и газообразных солей кислородсодержащих кислот и систематизировать экспериментальные данные, опубликованные в мировой литературе. Это позволило нам выработать метод оценки энтальпий атомизации и расчета стандартных энтальпий образования не исследованных до сих пор газообразных солей. Согласно современным представлениям, базирующимся на экспериментальных данных, полученных методами газовой электронографии, ИК спектроскопии матрично-изолированных молекул, и на квантовохимических расчетах, структуры подавляющего большинства газообразных солей кислородсодержащих кислот представляют собой замкнутые циклы. При этом катион находится на перпендикуляре к стороне треугольника или ребру тетраэдра с бндентатной связью катион - анион. Модель предполагает неизменность структуры аниона в изоанионных рядах и сохранение характера связи катион - кислород в изокатионных. В рамках этой модели энтальпия атомизации анионной группы не зависит от природы катиона, а энергия разрыва связи катион - кислород не зависит от природы аниона. [c.101]

Что касается высокотемпературной гексагональной ротационнокристаллической модификации [57,98, 315], а также других ромбических ротационно-кристаллических фаз н-парафинов, установленных позднее [79, 148, 227, 228, 397, 399], то для них нам не известны структурные исследования, выполненные на монокристаллах. Представления о кристаллохимии этих фаз базируются, прежде всего, на результатах их изучения методами порошковой терморентгенографии, а также инфракрасной спектроскопии, рамановской спектроскопии, ядерного магнитного резонанса, дифференциальной сканирующей калориметрии, дифференциального термического анализа, термооптики и ряда других методов (см. разделы 1.7 и 1.8). [c.37]

Г. Унгар и Н. Масик [399] использовали для изучения фазы RII ИК- и рамановскую спектроскопию, а также дифференциальную сканирующую калориметрию (ДСК). По данным ДСК переход из низкотемпературной ротационной фазы RJ в высокотемпературную ротационную фазу R1I имеет очень малую скрытую теплоту 0.2 кДж молъ и является, по мнению Дж. Дукета с соавторами [211, [c.85]

В высокотемпературной ИК-спектроскопии кроме затруднений, связанных с достижением и поддержанием требуемой температуры, имеются еще два. Горячая кювета с образцом может нагревать спектрометр, но, изолировав держатель, этот эффект можно свести к минимуму. Вторая, и более серьезная, проблема заключается в том, что сам образец является источником ИК-излучения. Для устранения этого эффекта применяют либо однолучевой спектрометр, либо регистрирующий электрическое отношение двухлучевой спектрофотометр, в которых ИК-излучение модулируется до того, как оно пройдет через образец (при этом приборы не реагируют на непромоду-лированное излучение, испускаемое образцом). [c.110]

Методом высокотемпературной ИК-спектроскопии получены спектры хелата ZnaL-HjO в интервале температур 25—210 °С (рис. 43). Появление и рост интенсивности пика в области 1700 см" свидетельствует о гидролизе координированной молекулы воды с переносом протона на одну из четырех карбоксильных групп аниона ЭДТА с образованием гидроксоацидокомплекса. Процесс [c.57]

Полученные данные об электронных состояниях корунда были с успехом использованы для теоретической интерпретации экспериментов по оптическому отражению, спектроскопии энергетических потерь электронов, электронных и рентгеноэмиссионных измерений [19]. Были проведены также аналогичные расчеты для высокотемпературной фазы а-А120з, где использованы параметры структуры, установленные для нагретой до / - 2000 °С а-фазы, когда происходит анизотропное расширение решетки параметры [c.122]

На рис. 1 представлены кривые термодесорбции и масс-анализа соот-ветствуюш их пиков. По сравнению с чистым Na l (только один пик при 30 — 50° С, который относится к воде в физически адсорбированном состоянии) возникают новые пики при 120° С (преимуш ественно НаО), 200° С (нреимуш,ественно На) и 270° С (преимуш,ественно НаО). Поверхностные реакции исследовались при помощи спектроскопии диффузного рассеянии в видимой и ультрафиолетовой областях спектра в высокотемпературном динамическом варианте (аналогично термодесорбции). [c.100]

На адсорбцию газов на платине и никеле может влиять ряд потенциально возможных поверхностных загрязнений. Прежде всего на поверхности образца может содержаться кислород, особенно если образцы в процессе обработки нагреваются на воздухе или в кислороде. Методами ДМЭ и оже-спектроскопии получены надежные данные о том, что, если образец, в частности массивная платина, допускает высокотемпературную обработку при удалении поверхностного кислорода газообразным водородом, образуется атомночистая поверхность [38]. Однако не весь кислород на поверхности платины реагирует одинаково легко. Так, при адсорбции кислорода на чистой поверхности поликристаллической платины при 195 К быстро адсорбируется около 95% общего количества, а остальная часть поглощается мед- [c.306]

Для некоторых веществ, рассматриваемых в Справочнике, в литературе отсутствовали полностью или частично данные, необходимые для расчетов таблиц термодинамических свойств. В связи с этим в ряде лабораторий Советского Союза был проведен широкий комплекс исследований величин, необходимых для расчета таблиц термодинамических свойств веществ, рассматриваемых в настоящем Справочнике. В проведении этих исследований участвовали лаборатория молекулярной спектроскопии химического факультета МГУ (руководитель проф. В. М. Татевский), лаборатория молекулярной спектроскопии Государственного оптического института (руководитель проф. Б. С. Непорент), лаборатория электронографических исследований химического факультета МГУ (руководитель П. А. Акишин), лаборатория термодинамики и химии высокотемпературных процессов Института горючих ископаемых АН СССР (руководитель канд. техн. наук К. А. Никитин), лаборатория химической термодинамики химического факультета МГУ (руководитель чл.-корр. АН СССР Я. И. Герасимов), термохимическая лаборатория им. Лугинина химического факультета [c.13]

Обобщение этих данных позволяет сделать ряд выводов о природе электрокаталитически активных центров таких катализаторов и механизме их синтеза. Деструкция металлсодержащих комплексов начинается при температурах выше 300° С с отщеплением метоксифенильных групп. При температурах выше 500° С происходит разложение порфириновой системы. Об этом свидетельствуют данные высокотемпературной масс-спектроскопии (рис. 85) и ИК-спектроскопии. В процессе конденсации продуктов пиролиза имеет место образование углеподобного материала, который характеризуется наличием на рентгенограмме широкого гало при 0a 15°. Металл при этом выделяется в отдельную фазу, например, кубического - o и, по-видимому, не принимает участия в электрокаталитическом процессе. Таким образом, можно думать, что активный центр таких углеподобных материалов включает достаточно крупные азотсодержащие фрагменты порфириновой структуры. [c.201]

Переходы между вращательными уровнями с поглощением или испусканием излучения, которые возможны только в полярных, обладающих постоянным дипольным моментом молекулах, расположены в далекой инфракрасной (ДИК) области спектра и большинство из них имеют длины волн более 50 мкм (в случае легких молекул и/или переходов между уровнями с высокими значениями вращательного квантового числа длины волн могут быть значительно более короткими). Генерация излучения на вращательных переходах при оптической накачке молекул получена сейчас в диапазоне длин волн примерно от 30 до 2000 мкм. Этот спектральный диапазон был слабо освоен квантовой электроникой до появления в 1970 г. первого ДИК-лазера [3] на фторметане с оптической накачкой, положившего начало быстрому развитию исследований лазеров такого типа. Постоянно растущий интерес к ДИК-лазерам основан на желании реализовать большие потенциальные возможности этих источников узкополосного и мощного субмиллиметрового и миллиметрового излучения в исследовании плотной высокотемпературной плазмы (термоядерный синтез), в спектроскопии и радиоспектроскопии, в атмосферных, биологических, метрологических и других исследованиях. В настоящее время известно около 1000 линий генерации в упомянутом спектральном диапазоне, причем его участок примерно от 50 до 500 мкм заполнен линиями почти равномерно с шагом около 1 мкм [c.169]

В рамках метода рассеянных волн рассчитаны электронные структуры соединений лантаноидов и актиноидов (В. А. Губанов). В настоящее время аналогичные расчеты ведутся во многих научных центрах страны в тесной связи с использованием и развитием физических методов исследования (высокотемпературная масс-снектрометрия и электронография, УФ- и ИК-спектроскония, магнетохимия, рентгеновская спектроскопия и т. д.). Эти расчеты внесли важный вклад в развитие теории химической связи неорганических соединений, электронного механизма транс-н цнсвлияния в комплексах, в понимание особенностей структурно-нежестких молекул с распределенпым характером связи и т. д. [c.58]

Значение спектроскопии для изучения плазмы, как высокотемпературной, так и низкотемпературной, трудно переоценить. Диагностика плазмы, т. е. определение качественного и количественного состава плазмы, измерение температуры и концентрации заряженных частиц, основано прежде всего и главным образом на спектроскопических измерениях. Только с помощью спектроскопии могут быть такн е решены вопросы о потерях за счет излучения в плазме, предназначенной для осуществления термоядерных реакций, и о лучистом тонлообмепе при движении в плотных слоях атмосферы с гиперзвуковыми скоростями. [c.5]

Электронная спектроскопия в сочетании с импульсным фотолизом позволяет исследовать короткоживущие радикалы в высокотемпературных газах и стеклах. Бензильные, феноксильные и ами-нильные радикалы могут быть определены по двум характерным полосам в спектрах поглощения при 300 нм и в области 400— 500 нм. С помощью ИК-спектроскопии показано, что в карбрнил содержащих радикалах СХ = О частоты валентных колебаний карбонила и его силовые постоянные ксо имеют более высокие значения, чем соответствующие параметры молекул с насыщенными валентными связями, из которых радикалы образуются. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология