Присоединение к сопряженным диенам

Присоединение к сопряженным диенам [c.62]

Присоединение к сопряженным диенам может происходить и по радикальному механизму. При этом более предпочтительным будет образование 1,4-продуктов. [c.79]

Обзор по свободнорадикальному присоединению к сопряженным диенам см. Афанасьев, Самохвалов,— Усп. хим., 1969, 38, с. 687—710. [c.280]

Диеновым синтезом называют, как известно, реакции 1,4-присоединения к сопряженным диенам веществ с активированной двойной или тройной связью (диенофилы). Часто этот синтез называют реакцией Дильса — Альдера, по имени ученых, открывших это своеобразное превращение в 1928 г. 108]. В самом общем виде диеновый синтез можно выразить схемой [c.473]

Присоединение к сопряженным диенам- ---— 188 [c.7]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ К СОПРЯЖЕННЫМ ДИЕНАМ [c.188]

Электрофильное присоединение к сопряженным диенам. 1,4-Присоединение [c.245]

Строение соединений, получаемых при присоединении к сопряженным диенам, подтверждает промежуточное образование аллильного карбоние- [c.246]

Свободнорадикальное присоединение к сопряженным диенам направление присоединения [c.250]

Свободнорадикальное присоединение к сопряженным диенам реакционная способность [c.251]

Как же можно объяснить необычную реакционную способность сопряженных диенов При обсуждении галогенирования простых алкенов (разд. 4.29) было показано, что не только направление присоединения, но и относительная реакционная способность связаны с устойчивостью свободного радикала, образующегося на первой стадии. Основываясь только на этом факте, можно ожидать, что присоединение к сопряженному диену, которое приводит к устойчивому аллильному свободному радикалу, будет происходить быстрее, чем присоединение к простому алкену. [c.251]

С другой стороны, показано (разд. 8.16), что сопряженные диены более устойчивы, чем простые алкены. Только на этом основании можно было ожидать, что присоединение к сопряженным диенам будет протекать медленнее, чем к простым алкенам. [c.251]

Положение аналогично обсужденному для присоединения к сопряженным диенам (разд. 8.20). И исходное вещество, и переходное состояние стабилизуются вследствие резонанса протекает ли реакция быстрее или медленнее, чем для простых алкенов, зависит от того, какое из этих соединений стабилизовано сильнее (рис. 8.7, стр. 252). [c.389]

В рассматриваемом случае мы встречаемся с ситуацией, уже знакомой нам по нескольким примерам в реакциях 1,2- и 1,4-присоединения к сопряженным диенам (разд. 8.18), в реакции алкилирования толуола по Фриделю — Крафтсу (разд. 12.14 ) и в сульфировании фенолов (разд. 25.14). При низкой температуре направление реакции определяется ее скоростью, а при высокой температуре — положением равновесия. [c.996]

Чаще всего электрофильное присоединение к сопряженным диенам приводит к смесям продуктов 1,2- и 1,4-присоединения, образование которых можно понять, если принять делокализацию заряда в промежуточном ионе карбения (карбкатионе) (уравнение 20). Так, гидробромирование бутадиена ведет [47] к смеси бромидов (21) и (22). При низких температурах бромид (21) образуется быстрее, чем бромид (22), и является кинетически контролируемым продуктом реакции, в то время как (22) более устойчив, чем (21), и накапливается предпочтительно при 40 С в равновесной смеси в случае термодинамического контроля. [c.239]

Присоединение к сопряженным диенам обычно дает 1,4-аддук-ты, если только нет структурных особенностей, нарушающих сопряжение. В алленах большинство радикалов атакует терминальные положения, однако некоторые радикалы, например Вг-, -РНг, Р-, присоединяются к центральному углеродному атому. При радикальном присоединении к ацетиленам образуются реакционноспособные винильные радикалы, которые обычно быстро превращаются в алкены за счет переноса цепи. Присоединение гидробромида протекает стереоспецифично, но в реакциях с большинством других аддендов образуются оба стереоизомера. [c.581]

Эта реакция является примером 1,4-присоединения к сопряженным диенам. Причины протекания этого типа реакции сопряженных диенов рассмотрены ранее. [c.355]

Присоединение к сопряженным диенам протекает с образованием 1,4-аддуктов, если нет структурных особенностей, нарушающих сопряжение. [c.226]

Аллильный карбокатион - мезомерный карбокатион, образующийся в реакциях электрофильного присоединения к сопряженным диенам. Аллильный карбокатион характеризуется повышенной устойчивостью он более устойчив, чем третичный карбокатион. По этой причине сопряженные диены в реакциях электрофильного присоединения более реакционноспособны, чем алкены. [c.121]

Очевидно, что аналогичным образом происходит присоединение к сопряженным диенам стехиометрического количества хлора. Эту реакцию используют в промышленности для синтеза хлоропрена - важного вещества, из которого получают полимерные материалы [c.89]

Химические свойства алкадиенов зависят от взаимного расположения двух двойных связей. Диены, в которых двойные связи разделены двумя или более одинарными связями, имеют такие же свойства, как и алкены. Если же двойные связи разделены одной одинарной связью, то электронные облака двойных связей взаимодействуют с образованием сопряженной л-электронной системы. Реакции присоединения к сопряженным диенам могут протекать в двух направлениях к одной из двойных связей (1,2-присоединение) или в крайние положения сопряженной системы с образованием новой двойной связи в центре системы (1,4-присоединение). [c.295]

Электрофильное присоединение к сопряженным диенам [c.346]

Карбкатионы, образующиеся в реакциях электрофильного присоединения к сопряженным диенам, принято называть карбкатионами аллильного типа. Такие карбкатионы характеризуются повышенной устойчивостью. Они более устойчивы, чем третичные карбкатионы. По этой причине сопряженные диены в реакциях электрофильного присоединения более реакционноспособны, чем алкены и алкины. [c.347]

Поскольку В карбкатионе аллильного типа имеется два реакционных центра (в силу особенностей строения диена они могут быть равноценны), присоединение бромид-иона на следующей стадии может протекать в двух направлениях. Поэтому при электрофильном присоединении к сопряженному диену обычно образуется смесь продуктов 1,2-присоединения прямое присоединение) и 1,4-присоединения сопряженное присоединение). [c.347]

ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ К СОПРЯЖЕННЫМ ДИЕНАМ [c.397]

Р и с. 15.2. Присоединение к сопряженному диену. [c.338]

Присоединение к сопряженным диенам............215 [c.197]

Рассуждения аналогичны описанным в разд. 10-3 для электрофильного присоединения к сопряженным диенам. [c.696]

Упражнение 10-4. Как можно объяснить тот фа кт, что свободнорадикальное присоединение к сопряженным диенам часто приводит к смеси продуктов 1,2- и 1,4-присоединения. [c.238]

Б. ПРИСОЕДИНЕНИЕ К СОПРЯЖЕННЫМ ДИЕНАМ С ОБРАЗОВАНИЕМ а- И я-АЛЛИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ И ИХ ПОСЛЕДУЮЩИЕ РЕАКЦИИ [c.289]

Понятие о С. с. используют при рассмотрении реакц. способности. Напр., электроф. присоединение к сопряженным диенам (см. Диеновые углеводороды) приводит к смеси продуктов 1,2- и 1,4-присоединения. [c.388]

Расчеты присоединения триплетного метилена к этилену указывают на первоначально о-подобный подход с последующим связыванием карбена с одной стороны с образованием триплетного триметиленового бирадикала [50]. Триплетпые карбены обычно реагируют с алкенами медленнее синглетных, для диенов справедливо обратное соотношение. Алкен (83) служит полезным индикатором мультиплетности карбена, поскольку синглетные карбены присоединяются к нему без перегруппировки, в то время как присоединение триплета приводит к (84), который быстро перегруппировывается с образованием (85) [50], как показано на схеме (50). Правила орбитальной симметрии разрешают как 1,2-, так и 1,4-присоединение к сопряженным диенам, однако отталкивание за счет замкнутой оболочки делает невыгодным 1,4-присоединение, и оно наблюдается очень редко [75]. Однако цикло-нропенилиден присоединяется в положение 1,4 к тетрациклонам, а дифторкарбен присоединяется к норборнадиену в гомо-1,4-положение [76]. [c.598]

Присоединение к сопряженным диенам хлороводо-да и бромоводорода происходит по схеме, аналогичной [c.89]

Присоединение к сопряженным диенам. Дигалогенкарбены дают с сопряженными дг.енами в основном продукты 1,2-присоединения. Х1ри этом наиболее замещенная двойная связь реагирует первой. [c.464]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология