Карбиноламины, восстановление

Восстановление карбиноламина может быть осуществлено каталитическими или химическими методами [251]. Гидрирование в присутствии формальдегида было изучено [121, 122] и применено к пептидам как метод определения концевой аминогруппы [401]. [c.99]

Это значит, что восстановлению подвергается основание Шиффа (или енамин), которое возникло из остатка ацетона и е-амино-группы остатка лизина, относящегося к ферменту стадия декарбоксилирования протекает, очевидно, быстро и заканчивается до восстановления. Если пометить ацетоацетат в карбонильной группе тяжелым кислородом, то оказывается, что ацетон-продукт ферментативной реакции не содержит 0. Этот результат доказывает, что меченый атом кислорода не содержится уже в промежуточном соединении, как и следовало ожидать, если реакция протекает по механизму с образованием основания Шиффа. С другой стороны, эти данные противоречат альтернативному механизму реакции, который заключается в согласованном отщеплении амина из промежуточного карбиноламина [схема (58), з] и не должен приводить к потере атома кислорода. И наконец, в присутствии субстрата фермент теряет активность под действием цианида, который. присоединяется к основанию Шиффа с образованием стабильного продукта [c.100]

Согласно хорошо известным гипотезам Робинсона , в растении протекают две основные реакции альдольная конденсация и сходная конденсация карбиноламинов, образующихся в результате взаимодействия альдегида или кетона с аммиаком или амином и содержащих группировку > (OH)N< с веществами, в которых имеется группа >СНСО—. При помощи этих реакций может быть создан скелет алкалоида для дальнейшего же образования ароматических ядер или этиленовых соединений необходимы реакции окисления, восстановления и отщепления воды. [c.16]

Реакция. Восстановление нитрогруппы до аминогруппы каталитическим гидрированием. Раскрытие карбиноламина с высвобождением альдегидной функциональной группы, циклизующейся внутримолекулярно с ароматической NH2-гpyппoй в индол (образование енамина) вариант синтеза индола по Рейссерту. [c.556]

Показано [600, 601], что единственным продуктом при восстановлении <2.208) в смеси эфира с диоксаном в течение 3 ч является бензимидазол <2.220). В зависимости от условий проведения восстановления можно получить спирт (2.220) либо карбиноламин (2.221) [103]. С выходом 76 % образуется (2.220) при соотношении (2.208) ЛАГ = 1 1,15. При изменении соотношения изоиндолобензимидазолона (2.208) и ЛАГ до 1 0,77 получается с низким выходом карбиноламин (2.221) СЮЗ]. Спирт (2.220) можно также синтезировать с хорошим выходом восстановлением по Буво — Блану эфира (2.222). Легкость раскрытия лактамного цикла изоиндоло(2,1-а)бензимидазол-11-она, происходящего даже под влиянием следов воды, служит характерной осо- бенностью этой системы [8]. [c.126]

Гидрирование пиримидоизоиндолона (2.639) над платиной приводит с выходом 75 % к соединению (2.631, К = Н) [268], а восстановление с помощью ЛАГ не затрагивает двойную связь С=Ы и дает карбиноламин (1.270) [620]. Такой же результат наблюдается при восстановлении (2.639) боргидридом натрия в спирте [268]. При восстановлении пиримидоизоиндола (2.638) ЛАГ в тетрагидрофуране получен 2-(3-метиламинопропил)изоиндол с выходом 80 % в виде оранжевокрасного сиропа [512]. [c.196]

При восстановлении 11Н-изоиндоло(1,2-с)(1,2,4)бензтиадиазин-11-онов (2.817) в ДМФА боргидридом натрия образуется два продукта соответствующие 6,6а-дигидросоединение (2.813, 52 %) и карбиноламин (2.828, 17 %) [427, е87]. Обработка (2.813, К = [c.224]

На первой стадии при восстановлении фталимидов (2.902) амальгамированным алюминием с выходами 71—77 % получены карбиноламины (2.903), которые циклизуются в (2.904, 7—85 %) при дейстми [c.236]

Восстановление системы карбиноламина, например в котар-нине LXVIII или в гидрастинине, до соответствующего дигидропроизводного с помощью цинка в кислоте или амальгамы натрия в кислоте хорошо известно [70, 281, 282, 434, 656], [c.99]

Карбиноламинная группировка в котарнине, гидрастинине или берберине была восстановлена литийалюминийгидридом или боргидридом натрия [795]. Однако аймалин СЬХГХ [800], содержащий потенциальную оксогруппу, литийалюминийгидридом не восстанавливается [29, 614]. Он может быть восстановлен боргидридом калия в горячем водном метаноле до дигидропроизводного [29, 614], как показано на схеме [c.99]

Гемантидин СЬХХ (К = ОН) [748] при каталитическом восстановлении в разбавленной соляной кислоте дает только дигидро-нроизводное, а его карбиноламинная группировка не восстанавливается в сколько-нибудь заметной степени [129]. [c.99]

Теоретические и экспериментальные исследования в области биогенеза алкалоидов выполнены главным образом Робинсоном и Шёпфом. Согласно хорошо известным гипотезам Робинсона, в растениях протекают две основные реакции альдольная конденсация и сходная конденсация карбиноламинов, образующихся в результате взаимодействия альдегида или кетона с аммиаком или амином и содержащих группировку >С(ОН)М< с веществами, в которых имеется группа >СНСО—. При помощи этих реакций может быть создан скелет алкалоида для дальнейшего же образования ароматических ядер или этиленовых соединений необходимы реакции окисления, восстановления и отщепления воды. Разъяснение механизма биосинтеза сложных алкалоидов связано с большими трудностями. Образование в природе алкалоидов простого строения может быть объяснено [c.517]

При восстановлении лактамов и имидов с помощью LiAlH4 можно выделить различные промежуточные продукты реакции. Из лактамов можно получить карбиноламины, аминоальдегиды и аминоспирты, а из имидов — дигидросоединения, лактамы и аминоспирты [c.200]

Как и лактамы, имиды при восстановлении также образуют циклические карбиноламины и аминоальдегиды (здесь амидоаль-дегиды). При восстановлении замещенного имида камфарной кислоты (XIX) алюмогидридом лития получить соответствующие дигидросоединения (XX и XXI) удается только в диэтиловом эфире, но не в тетрагидрофуране [2823] [c.202]

На основе предложенных механизмов долгое время не было объяснения, почему с помощью ЫА1Н4, как это наблюдается в случае амидов кислот, не удается превратить сложные эфиры в простые путем гидрогенолиза карбонильного кислорода, а также почему с помощью ЫаВН4 не удается провести селективное восстановление сложных эфиров или амидов кислот до стадии полуацеталей и, соответственно, карбиноламинов (альдегидов) [1241]. Полученные к настоящему времени данные подтверждают предположение, что в случае этих функциональных групп вначале происходит нуклеофильное присоединение гидридного эквивалента по карбонильной группе [c.416]

Согласно более поздним данным, NaBH4 может быть использован для восстановления некоторых амидов до стадии карбиноламинов и спиртов [1449, 2849]. Восстановление оксиэфиров до диолов с помощью NaBH4 проходит, вероятно, через образование соответствующих алкоксиборгидридов натрия, обладающих большей восстановительной способностью. [c.417]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология