Рейхштейна вещество

Вещество 5 Рейхштейна не получило медицинского применения, но оказалось важным для синтеза кортизона. Еще в 1937 г. автором было показано, что оно может быть синтезировано из дегидроэпиандростерона по схеме [c.621]

Впервые получен Фридом н Сабо в 1954 г. (США). Они исходили из П-эпимера гидрокортизона (1), который получали гидроксилированием вещества 5 Рейхштейна. [c.630]

Как показано ниже, вещество S Рейхштейна — непосредственный предшественник гидрокортизона (превращается в гидрокортизон в результате гидроксилирования в положение Пр) — служит в качестве субстрата для многих микроорганизмов. [c.15]

Ацетат вещества 5 Рейхштейна 17,21-Диацетат вещества 8 Рейх- 75 81 1 — 73 — 38 58 8 ) [c.135]

Рис. 4.13. Превращение вещества S Рейхштейна в преднизолон.

Рейхштейна вещество S 732 Д -Прегнендиол-17а, 21-трион 3,11,20 — см. Кортизон Д -Прегненол-21-дион-3,20 — см. Дезоксикортикостерон Прегненолон 734 [c.539]

В процессе синтеза 11-дегидрокортикостерона (схема 108, стр. 430) Саретт выделил и охарактеризовал два 20-эпимера строения X (схема 89) они были выделены из смеси, несомненно содержащей цис- и транс-М-этилены. Каждый эпимер, ХА и ХБ, был превращен через 4-бромдиацетат в ненасыщенные производные XIA и Х1Б. Диолы каждой пары имеют почти одинаковые удельные вращения, тогда как оба диацетата Б-ряда значительно сильнее вращают вправо, чем их эпимеры, и, следовательно, должны быть отнесены к 20р-ряду. На основании реакции окисления выяснено, что выделенному Рейхштейном веществу Т отвечает формула строения XI и что по точке плавления и свойствам диацетата ему довольно близко соответствует эпимер Х1Б и совсем не соответствует эпимер XIA. На основании этого веществу Т можно приписать 20р-кон-фигурацию. [c.403]

Витамин С, аскорбиновая кислота (4), относится к числу важнейших витаминов. Еще в эпоху великих географических открытий человечество стол-й1улось с роковыми последствиями дефицита в пище этого простого, но тог- ва еще неизвестного вещества. В те времена несравненно большее число мореплавателей стало жертвами таинственного заболевания, цинги, чем погибло во всех бурях и сражениях. Установление строения аскорбиновой кис-ясты (1928 г.), а вслед за этим ее лабораторный (Рейхштейн, 1934 г, [4]) и вскоре промышленный синтез из 0-глюкозы сделали это вещество дешевым товарным продуктом, тем самым навсегда ликвидировав угрозу цинги (по крайней мере, в нормальных жизненных условиях реальная, увы, опасность появления этого заболевания в концлагерях любых режимов здесь не рассматривается, ибо причины, обусловливающие такую возможность, лежат далеко за пределами предмета органической химии). Если верить Полингу, го легкодоступный витамин С сможет избавить человека еше от многих других болезней, включая и обычную простуду. [c.15]

Первые синтезы -аскорбиновой кислоты были почти одновременно опубликованы Хеуорсом и Рейхштейном (1933). В настоящее время они представляют только исторический интерес, так как исходным веществом в них служила трудно доступная -ксилоза. Современный процесс получения аскорбиновой кислоты является модификацией одного из более поздних синтезов Рейхштейна, где исходным соединением служит О-глюкоза. Последнюю превращают в -сорбит ( )-глюцит) путем гидрогенизации в присутствии медно-хромового катализатора далее D-сорбит подвергают бактериальному окислению A etoba ter suboxydans) до 2-кетогексозы ( -сорбозы), в которой коифигурация при С5 (Сг исходной глюкозы) одинакова с аскорбиновой кислотой [c.569]

Петерсоном с сотрудниками (1953) было показано, что для синтеза кортизона целесообразно использование вещества S Рейхштейна (I), которое при окислении превращают в 11-эпигидрокортизон (И) при окислении ацетата последнего образуется кортизон (И1) [c.620]

Биохимическим путем получают окислением вещества S Рейхштейна с помощью urvularia lanata с 40%-ным выходом (1955) или из прогестерона (1954). [c.625]

А -Прегнендиол-17а, 21-дион-3,20 или так называемое вещество 5 Рейхштейна (II), имеющее по сравнению с дезоксикортикостероном лишнюю 17-оксигруппу [c.342]

КОРТИКОИДНЫЕ ГОРМОНЫ. ВЕЩЕСТВО 8 РЕЙХШТЕЙНА [c.360]

Следующий важный представитель кортикостероидов—17,21-диок-сипрогестерон был впервые выделен и охарактеризован Рейхштейном, почему его часто называют веществом 5 Рейхштейна. Этот же ученый впервые и синтезировал его, исходя из дегидроэпиандростерона, который в 30-е годы был, пожалуй, единственным доступным промежуточным продуктом. [c.360]

До сих шор вое эти реакции шли с хорошими выходами, но далее начались осложнения. Окислением диена (III) четырехокисью осмия он получил тетраол (IV) с выходом 10—13%, но уже с нужной конфигурацией. Далее он действовал йодной кислотой, и так же как при синтезе по Суворову (стр. 359), подобрал такие условия, что отщеплялся только один углеродный атом. Таким образом, было получено соединение (V) с боковой цепью, но на первый взгляд не той, которая нужна. Здесь Рейхштейн использовал известную перегруп1шровку глицеринового альдегида в диоксиацетон, которая была открыта в 90-х годах прошлого столетия Лобри де Брюином в ряду углеводов Действительно, при нагревании в пиридине соединение (V) было превращено в вещество S (IV) с выходом 30%. Общий выход вещества S, считая на дегидроэпиандростерон, составил 1,8%, что даже в лабораторных условиях неприемлемо. [c.361]

Таким же путем, исходя из вещества Рейхштейна, можно сразу получить гидрокортизон с выходом до 50% (с ulvularia lunata). [c.380]

Поскольку выделение продуктов реакции из микробиологической ферментационной среды иногда затруднено, желательно упрощение системы с сохранением ее окисляющей способности. Необходимость превращения вещества S Рейхштейна в гидрокортизон стимулировала исследования в двух направлениях. Первое — это приготовление бесклеточной ферментной системы, полученной из urvularia lunata, которая способна катализировать 11р-гидроксилирование. Для того чтобы получить воспроизводимые результаты с помощью этого метода, необходимо точно соблюдать условия [39а]. Второе — включение клеток мицелия С. lunata в полиакриламидный гель, в котором клетки задерживаются, а субстрат и продукт реакции могут свободно проходить через поры [396]. Гель готовят в гранулированной форме, и его легко отделить от водной среды. При оптимальных условиях с помощью этого метода можно трансформировать 2 мг/ч субстрата на 1 г сухого полимера при одной загрузке. Насколько такой препарат сохраняет ферментативную активность, неизвестно, но, по-видимому, эти гранулы можно несколько раз реактивировать [396]. [c.15]

Гидроксилирование в положение 2р вещества S Рейхштейна с помощью La tarium quietus (с выходом 8%) может быть проведено при использовании растертых плодовых тел этого микроорганизма. В некоторых случаях эта техника может иметь некоторое преимущество по сравнению с общепринятым использованием вегетативного мицелия [71]. [c.102]

При окислении вещества S Рейхштейна, А -прегнендиол-17,21-диона-3-20 LXVII, боковая цепь которого представляет собой а-кетол, была получена а-оксикислота, а именно 3-кето-17Р-окси-этиохоленовая кислота LXVIII [76]. Эту реакцию использовали для установления конфигурации нри С-17. [c.447]

Бо.льнюй интерес представляет переход от углеводов к сосди нениям ряда циклопентана, впервые осуществленный Рейхштейном и Оппенауэром в 1933 г. [68, 69]. Нагревая в автоклаве гексуроно-вые кислоты или пентозы с разбавленной серной кислотой при 150° С, нм удалось во всех случаях выделить кристаллическое вещество желтого цвета с температурой плавления 213—213,5" С. Это соединение ввиду наличия ендиольной группировки, смежной с карбонильной группой, по химическим свойствам проявляло большое [c.74]

Из ацеталя глицеринового альдегида, синтезируемого в одной из стадий этой реакции, посредством вторичного расщепления может быть получено важное вещество, полуацеталь глиоксаля ОСИ— H(O 2Hs)2 [72]. Окислением бензальарабита (46) Штейгер и Рейхштейн [73] синтезировали один из представителей редких тетроз— d-треозу (47). /-Ксилоза (48) может быть получена [c.152]

Кортизон. — Из 43 или даже большего числа стероидов, выделенных из коркового слоя надпочечных желез, наиболее важными являются гормоны кортизон (11-кетон) и соответствующий ему Ир-спирт—кортизол. Эти соединения были выделены в период 1936—1943 гг. исследовательскими группами Рейхштейна, Кендалла и Винтерштейнера . Оба гормона чрезвычайно трудно доступны — из 500 кг надпочечников крупного рогатого скота получается всего 95— 240 мг кортизона и 38—42 мг кортизола, однако при помощи микрометодов расщепления и идентификации удалось выяснить их строение и стереохимию. Предварительные биологические испытания, проведенные с имевшимися в то время ничтожными количествами вещества, показали наличие физиологической активности различного типа, однако какого-либо многообещающего применения этих гормонов в медицинской практике не было предложено. В 1942 г. объединенная группа американских лабораторий, финансируемая Национальным Исследовательским Советом, приступила к изысканию метода синтеза кортизона в количестве, необходимом для достаточно надежного исследования его возможного применения в медицине. В конце концов такой путь был найден. Получаемая из бычьей желчи дезоксихолевая кислота была превращена через открытый Кендаллом За,9а-оксид (в общей сложности в 32 стадии) в вещество, идентичное природному кортизону [c.96]

Блох (1959) нашел, что все изученные им организмы насекомых нуждаются в готовых стеринах так, как сами они не способны их синтезировать. Барбье (1961) удалось выделить из маточного молочка вещество, идентифицированное им, как 24-метилиденхолестерин. Этот стерин, пер1волачально выделенный из устриц и моллюсков, был найден в липидах рабочих пчел и маток, причем было установлено, что он также является главным стерином пыльцы (Барбье, Рейхштейн, Ледерер И др., 1959—1960). В результате исследования молочка под микроскопом было найдено, что пыльцы в нем не содержится, и, таким образом, этот возможный источник 24-метилиденхолестерин а в молочке был исключен. [c.613]

Д -Прегнендиол-17-сг, 21-дион-3,20 или так называемое вещество 8 Рейхштейна (И), имеющее по сравнению с дезокси-кортнкостероном лишнюю 17-оксигруппу [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология