Ацилирование енаминов

Хлорангидриды ароматических карбоновых кислот обычно с хорошими выходами дают ацилированные енамины, причем образуется как сопряженная структура Па, так и несопряженная Пб [схема (Г. 7.75)]. Оба продукта при гидролизе превращаются в р-дикарбонильное соединение П1 [c.105]

Дикетоны из кетонов ацилированием енаминных 6 13 2 форм последних [c.331]

Благодаря этому влиянию алкилирование и ацилирование енамина могут быть направлены на менее замещенный углеродный атом. [c.100]

Енамины, получение которых рассмотрено в разд. Г,7.1.1 дают с ароматическими ацилгалогенидами в соответствии со схемой (Г.7.208) с хорошими выходами ацилированные енамины при этом образуются как соединения с сопряженной двойной связью [Па в схеме (Г.7.216)], так и несопряженные системы (Пб в схеме (Г.7.216)]. При гидролизе оба соединения превращаются в р-дикарбонильное соединение П1 [c.246]

Образующийся в реакции хлороводород обычно связывают с помощью основания, например безводного триэтиламина в противном случае 50% енамина превращается в соль. (Почему соляная кислота не действует на ацилированный енамин П ) [c.246]

Промежуточное соединение, получающееся при ацилировании енамина, может реагировать со второй молекулой хлорангидрида, образуя вышеприведенный продукт реакции. [c.177]

Ацилирование енамина может происходить по тому же механизму, что и алкилирование, однако если ацилгалогенид содержит в а-положении атом водорода и если в реакционной смеси присутствует третичный амин, который часто добавляют для нейтрализации НХ, возможен другой механизм ацилгалогенид под действием третичного амина дегидрогалогенируется, давая кетен (т. 4, реакция 17-15), который присоединяется к енамину с образованием циклобутанона (т. 3, реакция 15-48). Последнее соединение может расщепляться в растворе, давая ту же самую ацилированную иминиевую соль (19), которая должна получаться, когда реакция идет по более прямому механизму, или другие продукты [172], а в случае енаминов, полученных из альдегидов, соответствующий циклобутанон можно выделить. [c.444]

Ацилирование енаминов с последующим гидролизом (реакция Сторка) [c.426]

Образующийся при реакции хлористый водород обычно улавливают вспомогательным основанием, например безводным три-зтиламином, так как иначе 50% взятого енамина оказалось бы связанным в виде соли. (Почему хлористый водород не присоединяется к ацилированному енамину П ) [c.105]

Общая методика получения Р-дикетонов ацилированием енаминов (табл. 106). [c.106]

Большая реакционная способность енаминов сделала их важными промежуточными продуктами препаративной органической химии. Реакции ацилирования енаминов можно осуществлять и с помощью кетенов, изоцианатов, изотиоцианатов (горчичных масел) ацилирование хлорангидридами алифатических карбоновых кислот сопоставимо с действием сульфохлоридов в присутствии триэтиламина (образование сульфенов). (Напишите уравнение этой реакции ) [c.107]

Поскольку ацилирование енаминов ириводит исключительно к р-дикето-нам, последовательность превращений простой кетон -> енамин ацилированный енамин -дикетон алкилированный -дикетон [c.228]

Ацилирование енаминов хлорангидридами кислот в присутствии триэтиламина и последующий кислотный гидролиз ведут к получению 2-ацилкетонов [123], например [c.57]

Ацилирование енаминов циклических кетонов дикетеном напрямую приводит к образованию бициклических производных 4-пирона, как показано ниже [100] [c.219]

Синтез Р-дикетонов ацилированием енаминов, полученных из кетонов и пиперидина, описан в разд. 4.2.1. [c.382]

Сильный нуклеофильный характер р-углеродного атома енаминов использован также в синтезе полициклических азотсодержащих соединений путем внутримолекулярного ацилирования енаминов, например [c.310]

Ацилирование енаминов проводят в присутствии слабых оснований типа триэтиламина [c.100]

Ацилирование енаминов протекает, как правило, по углероду. Наиболее успешно используются производные морфолина. Реакцию проводят в присутствии эквимольного количества (С2Н5)зН, необходимого для связывания выделяющегося НХ. Для ацилирования применяют хлорангидриды высших карбоновых кислот (см. Хюниг, № 681), а также разнообразные хлор- и бромангидриды кислот алифатического, ароматического и гетероциклического рядов [c.385]

Аминокетонный компонент получают не только из малонового или -кетоэфиров, но также из р-дикетонов и р-кетоамидов в этом случае продуктами реакции оказываются соответственно а-ацил-пирролы или пирроламиды. Более того, можно использовать несимметричные дикетоны [97, 98], и такая конденсация, как правило, идет региоспецифично например, по схеме (42) . Вариантом этой реакции [99] является ацилирование енамина (ЮЗ) (из аминомалонового эфира и -кетоэфира) с последующей циклизацией в а-метил-р -алкилпиррол (104) (схема (43) . [c.359]

Ацилирование енаминов, как и алкилирование, может идти ж по углероду, и по азоту, но поскольку в последнем случае реакция легко обратима и в результате ее получается Ы-ацил-аммониевая соль, которая представляет собой ацилирующий агент, обычно можно достичь высоких выходов С-ацилирован-ных продуктов. Реакции ацилирования часто проводят в присутствии основания, такого, как триэтиламин, поскольку первоначальный продукт ацилирования (52) является кислотой средней силы и может в отсутствие более сильного основания протонировать непрореагировавший енамин [c.117]

Общая методика получения р-дикетонов ацилированием енаминов (табл. 175). В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной капельной воронкой, обратным холодильником и мешалкой, растворяют 0,1 моля енамина и 0,12 моля триэтиламина, перегнанного над натрием, в 150 мл сухого бензола. Нагревают на водяной бане до 35 °С и добавляют при этой температуре но каплям 0,12 моля ацилхлорида. Смесь оставляют на 1 ч при 35 °С и на ночь при комнатной температуре. Добавляют 50 мл 20%-ной соляной кислоты и кипятят 30 мин при перемешивании с обратным холодильником. Отделяют водный слой, органическую фазу промывают водой до нейтральной реакции, Разбав.пенным раствором гидроксида натрия доводят pH водного слоя до [c.247]

Вариантом ацилирования енаминов является присоединение изоцианатов и изотиоцианатов (см. разд. Г,7.1.6 и Г,7.2.10.2), например [c.248]

Восстановление винильных нитросоединений также дает оксимы [Helv., 32, 69 (1949)]. В присутствии уксусного ангидрида образуются ацилированные енамины. Реакция может при водить к гидрированию двойной связи (разд. 2.2.1.1.3) [c.391]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацилирование енаминов: [c.107] [c.26] [c.57] [c.57] [c.59] [c.59] [c.61] [c.62] [c.63] [c.69] [c.113] [c.83] [c.85] [c.383] [c.546] [c.463] [c.117] [c.117] [c.117] [c.62] [c.247] [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология