Гексаметилацетон

Гексаметилацетон (80% из mpm-бутиллития и этилового эфира триметилуксусной кислоты 70% из трет-бутиллития и ди-этилкарбоната 71% из /прет-бутилмагнийхлорида и хлорангидрида триметилуксусной кислоты в ТГФ) 18]. [c.191]

Гексаметилацетон трет-бутилхлорид [c.62]

Причина понижения реакционной способности — пространственные препятствия разветвления вблизи реакционного центра затрудняют доступ реагентов. Поэтому гексаметилацетон не реагирует с гидроксиламином, фенилгидразином и другими реагентами на карбонильную группу. [c.187]

Гексаметилацетон (72% из m/Jo/я-бутилмагнийхлорида и хлорангидрида триметилуксусной кислоты в присутствии хлористой меди) 117] см. также разд. 3.1, пример в.5. [c.193]

Алкилирование простых кетонов алкилгалогенидами в присутствии амида натрия (алкилирование по Халлеру — Бауэру) имеет ограниченное синтетическое применение, но может с успехом использоваться для синтеза высокозамещенных кетонов, подобных гексаметилацетону, получение которых с помощью других методов затруднительно. [c.429]

Рис. 246. Модель, наглядно показывающая невозможность присоединения (СНз)зСН-группы к гексаметилацетону.

Процесс можно продолжить вплоть до введения шести метильных групп и образования гексаметилацетона. [c.235]

Получение оксимов из пространственно затрудненных кетонов достигается также применением высоких давлений. Так, гексаметилацетон, нереакционноспособный в обычных условиях, образует оксим с выходом 70% при давлении порядка 9500 атм [27] [c.368]

Последовательным действием амида натрия и иодистого метила можно постепенно заместить все атомы водорода в ацетоне на метилы, причем окончательным продуктом реакции является гексаметилацетон (СН,)гС—СО—С(СНз)з. [c.265]

Сопряжение двойной связи с кратными связями углерод — гетероатом также приводит к снижению скорости присоединения по аналогичным причинам, и что более важно, при этом возникает конкуренция с 1,4-присоединением (разд. 15.2). В этих реакциях важны и стерические факторы, которые вносят свой вклад в снижение реакционной способности кетонов по сравнению с реакционной способностью альдегидов. Сильно затрудненные кетоны типа гексаметилацетона и динеопентилке-тона [9] либо вообще не вступают во многие из этих реакций, либо для их осуществления требуются жесткие условия. [c.324]

Карбонильный компонент может содержать как альдегидную, так и кетонную группировку. Этим методом пользуются при синтезе вторичных алкиполов из альдегидов (начиная с пропионового) и третичных из кетонов, особенно стерически затрудненных (пента-метил- и гексаметилацетон), которые не удается ввести в реакцию Фаворского (представляющую собой альтернативный способ синтеза алкиполов) [c.200]

К радикало-функциональным относятся также названия, в которых за основу взят какой-либо простой (не обязательно первый) член ряда, перед ним указаны усложняющие радикалы, например (СНз)зС—ОН триметилкарбинол, (СНз)зС—СО—С(СНз)з гексаметилацетон, СНзСН2СН(СНз)СООН метилэтилуксус-ная кислота. — Прим. переводчика. [c.138]

Гексаметилацетон (VII) не образует циангидрина, оксима и гидра-зона. Менее разветвленные кетоны, как, например, пентаметилацетои и камфара, образуют оксимы с небольшой скоростью, но не взаимодействуют с синильной кислотой. [c.153]

Например, используя модели Стюарта, можно понять, почему попытки проведения магнийорганического синтеза спиртов, исходя из компонентов с сильно разветвленными углеводородными остатками, заканчиваются неудачей или же приводят лишь к малым выходам спирта. Так, присоединение магнийиодметила к гексаметилацетону происходит на 78%. Как видно из модели (рис. 24а), в этом случае СНд-группа может присоединиться к карбонильному углероду. При действии же на гексаметилацетон магнийхлор-изопропила получаются лишь продукты восстановления [5] как видно из рис. 246, реакция присоединения не может идти вследствие разветвленности изопропильного радикала. [c.195]

Как видно из таблицы, быстрее всех реагируют метилкетоны при замещении метила углеводородной группой, содержащей большее количество углеродных атомов, особенно при наличии в ней разветвления, наблюдается резкое снижение скорости взаимодействия возможно, что основная причина медленного взаимодействия при наличии замещающих групп у а-углеродного атома заключается в экранировании С=,0-группы. При наличии большого количества метильных групп у а-углеродных атомов (пентаметилацетон и гексаметилацетон) соединение оказывается инертным по отношению к реагентам на карбонильную группу 1351. [c.451]

При действии на металлкетил СО2 окраска тотчас пропадает и получается ди-трет-бутилгликолевая кислота и гексаметилацетон [c.814]

Хлорангидриды. Поскольку хлорангидриды фактически являются смешанными ангидридами (стр. 54), их реакции напоминают аналогичные реакции ангидридов. С реактивами Гриньяра они образуют карбинолы, а в тех случаях, когда реакция проводится обращенным способом,— кетоны. Эти реакции катализируются хлорным железом, которое добавляют для того, чтобы направить реакцию по ионному ы еханизму. Так, этим методом из трет-бутилмагнийхлорида и хлорангидрида пивалиновой кислоты с 84%-ным выходом получают гексаметилацетон [22] [c.403]

Кинетика алкилирования толуола третичным хлористым бутилом была изучена Спрауером и Симонсом [136], которые измеряли увеличение давления хлористого водорода, освобождающегося при реакции. Недавно эта работа была повторена в более совершенной аппаратуре, причем была подтверждена справедливость теоретических представлений и уравнений, выведенных в прежней работе [137]. Было показано, что реакция, идущая до конца в гомогенной среде, является реакцией первого порядка. Прибавление малых количеств воды, метилового спирта, эфира или гексаметилацетона вызывает значительное ускорение реакции. На основании энергетических соображений механизм реакции, предполагающий промежуточное образование ионов или свободных радикалов, пришлось отвергнуть. Возможно, что действие фтористого водорода объясняется его тенденцией осуществлять перемещение протона. [c.74]

Имеется мало новых данных о частотах колебаний карбонильной группы в простых алкилкетонах. Последние определения частот этого ряда соединений подтверждают только тот факт, что значения v O сравнительно стабильны и остаются близкими к 1720 см в случае растворов в четыреххлористом углероде. Но в особых случаях, когда связь вследствие стерических эффектов развернута под углом, большим 120°, наблюдается заметное отклонение от этого значения частоты [121]. Метил-трет-бутилкетон имеет v O 1709 см , как и пентаметилацетон. Гексаметилацетон поглощает при 1697 см [c.166]

Подобные явления обнаружены не только для ароматических, но и для других классов соединений так, с гидроксиламином, се-микарбазидом и пр. не реагирует не только димезитилкетон, но и гексаметилацетон [c.297]

Органическая химия (1964) -- [ c.297 ]

Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.247 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.153 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.429 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.235 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.265 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.516 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.429 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.243 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.297 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.297 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.297 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.247 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология