диолов оксимов

Идентифицированы следующие продукты термического разложения дигидроперекиси (XIV) при 150° С двуокись и окись углерода, кислород, ацетилен, этан, метан, вода, ацетон, 2,5-ди-метилгексин-З-диол-2,5, 5-окси-5-метилгексин-3-он-2 и пентин-З-он-2. Механизм реакции, предложенный для объяснения образования этих продуктов, представлен следующей схемой [c.73]

Идентифицированы следующие продукты термического разложения дигидроперекиси (XIV) при 150° С двуокись и окись углерода, кислород, ацетилен, этан, метан, вода, ацетон, 2, 5-ди-метилгексин-З-диол-2,5, 5-окси-5-метилгексин-3-он-2 и пентин- [c.73]

Циммерман и Инглиш . 26 показали, что этиловый эфир р-окси-р-фенилмасляной кислоты и этиловый эфир р-окси-р-фе-нил-а-метилмасляной кислоты, получаемые при взаимодействии бензальдегида или ацетофенона с этиловым эфиром а-бромпро-пионовой кислоты, являются смесями диастереоизомеров. Непосредственно разделить диастереоизомеры не удалось и доказательством их образования послужило превращение р-оксиэфиров в смесь диастереоизомерных диолов по реакции Гриньяра [c.32]

Строение р-каротина было подтверждено окислением хромовой кислотой в мягких условиях (Р. Кун, 1935 г.). Сначала образуется диол — окси- -каротин, нри окислении которого тетраацетатом свинца получается семи- -каротинон, в котором одно из р-иононовых колец открыто. При повторении этих операций получается -каротинон [c.877]

ОКСЕТАНЫ ( 3-окиси), содержат в цикл I. Вступают в те же р-ции, что и олефинов окиси, но в более жестких условиях. Получ. нагреванием с концентриров. щелочью 7-галогенгидринов или сложных if- эфиров. Образуются при пиролизе (200—250 °С) карбонатов 1,3-диолов и фотохим. присоед. карбонильных соед. к олефинам. 3,3-бг/с-(Этил)оксе-тан обладает анестезирующим, седативным и I антиконвульсивным действием. См. также 3,3 6ис- Хлорметил)оксетан. [c.400]

Перспективными ферментами для кинетического расщепления рацемических эпоксидов являются энантиоселективные эпоксидгидролазы микроорганизмов, катализирующие гидролиз окси-ранового кольца одного из энантиомеров субстрата с образованием оптически активного вицинального диола и остаточного энантиомера эпоксида . При этом в зависимости от региоспецифичности используемого фермента гидролиз может протекать с инверсией или сохранением исходной конфигурации молекулы субстрата 4 [c.446]

Реакции с О-нуклеофильными реагентами для АПК и их производных мало изучены и не используются в синтезе гетероциклов. Так, опубликовано сообщение о взаимодействии бензоилпировиноградной кислоты 1с (К = РЬ, X = Н) с нафта-лин-2,7-диолом, которое приводит к образованию конденсированного карбоцикли-ческого соединения - 6-гидрокси-1-оксо-9-фенил-1Я-фенален-7-карбоновой кислоты [51]. [c.246]

Установлено, что для синтеза макроциклических полиэфиров, содержащих два и более фениленовых ядер в цикле, наиболее эффективен метод б, заключающийся в алкилировании предварительно полученного диола (назовем его условно полукраун-диолом) дихлоридом (дитозилатом) гликоля в присутствии темплатного соединения щелочного металла (циклизация [1 + 1]) Например, дибензо-18-краун-б (Ь361) получен из пирокатехина и бис(2-хлорэтилового) эфира (метод в) с выходом 44—48 %, а при взаимодействии бис[2-(о-окси-феноксн)этилового]эфира (Рб2) с бис(2-хлорэтиловым) эфиром (схема 8.36) — с выходом 80 % [29] [c.168]

Прн действии кислорода воздуха на холекальциферол (II), адсорбированный на активном глиноземе (флоридине), через 10-окси-10-метилпроиз-водное происходит окисление его молекулы с образованием 9,10-секо-А -хо-лестен-7-он-Зр, 10-диола, кетона 250з (IX), с X 250 нм и е 22 000 [41], обладающего 10%-ной активностью витамина D3. Это соединение было выделено также из жира печени тунца [42] в жире печени трески оно находится, в отличие от холекальциферола, в неэтерифицированном состоянии. [c.101]

Совершенно очевидно, что важно применять эквимольные количества функциональных групп в реакциях поликонденсации, так как даже при избытке одного из компонентов, составляющем 1% (мол.), максимально достижимая степень полимеризации оказывается меньше 200. В полиреакциях типа I (с окси- или аминокислотами) точные эквимольные соотношения заданы априори, так как мономер содержит обе реакционноспособные группы. В то же время в полиреакциях типа II (диол и дикарбоновая кислота) даже небольшой избыток одного из компонентов быстро прекращает реакцию, так как остается только одно соединение, взятое в избытке, концевые группы которого не могут реагировать друг с другом. [c.191]

Продукты разложения промежуточных перекисей, полученных из терпинолена, содержат три триола, два из которых были идентифицированы как (XXXII) и XXXIII) вместе с ними получаются их сложные эфиры, а, р-диолы и их сложные эфиры, одноатомные спирты (включая 8-окси-/1-цимол), кетоны и полимеры . Сложная смесь выделенных продуктов [c.104]

В 60-х годах были созданы полиоксиэфиры (ПОЭ), или фен-окси-смолы с молекулярными массами от 2 [O до 10-Ю , получаемые также конденсацией диана (или другого ароматического диола) с эпихлоргидрином [3, с. 74] и образующие с указанными олигомерами единый гомологический ряд. На основе по-лиоксиэфиров получают термопластичные покрытия [4, с. Ill] и клеи [5] с хорошими эксплуатационными свойствами. [c.7]

Методика была усовершенствована исследователями фирмы Shell hemi al Со., разработавшими более сильный растворимый в реакционной среде катализатор, который может быть регенерирован, быстро изомеризуя а-олефины в олефины, имеющие двойную связь внутри цепочки, при дальнейшем эффективном гидроформилировании последних [25]. Кинетика и другие условия этого процесса приведены в [25, 26]. Основными побочными продуктами оксо-синтеза являются парафины, олефины, димеры олефинов, а также следы ацетатов, сложных эфиров и диолов, которые удаляются в процессе фракционной перегонки как более легкие, либо как более тяжелые фракции. Оксо-спирты представляют собой первичные разветвленные спирты, однако их раз-ветвленность вызвана главным образом пендантной спиртовой группой. Следует отличать разветвленные оксо-спирты от спиртов, полученных гидроформилированием олигомеров пропилена, таких как ноненов и додеценов, которые сами по себе имеют разветвленную структуру. Эти материалы обсуждаются в разделе, относящемся к использованию олефинов в качестве исходного сырья. [c.15]

В кач стве побочных продуктов реакции жидкофазного окисления циклодод капа молекулярным кислородом в присутствии борной кислоты образуется циклододеканон (8—10%), который концентрируется главным образом в головной фракции, получаемой при разгонке кислородсодержащих продуктов реакции, и смесь высококипящих кислородсодержащих соединений — остаток, количество которого составляет 12—14% от продуктов реакции. Исследование остатка показало, что он состоит приблизительно на 75% из полифункциональных соединений, представляющих собой главным образом смесь диолов и их сложных эфиров с окси- и дикарбоновыми кислотами, и приблизительно на 25% из монофункциональных соединений, в состав которых входит в основном циклододеканол (в виде сложных эфиров). На основании полученных данных можно было предположить, что окисление этого остатка азотной кислотой приведет к образованию дикарбоновых кислот с хорошими выходами. [c.199]

По первому направлению реагируют соединения типа окси-метпленциклогексенона [477, 504], по второму — соединения типа димедона. Димедон восстанавливается над никелем в смесь диолов [И]. Гидрогенолиз димедона наблюдается либо в более жестких условиях [350, 774], либо когда Р-заместитель более полярен, например G1 [360]. В случае гризеофульвина GXIX сначала восстанавливается а,Р-ненасыщенная кетогрунпа, а затем происходит аллильный гидрогенолиз метоксильная группа не отщепляется [515, 516, 546]. [c.85]

В случае других аллиловых спиртов, например МеСН=СНСН20Н, главными продуктами являются 1,3-диолы. Альтернативным подходом, дающим в ряде случаев хорошие результаты в приложении к различным циклическим аллиловым спиртам [400], служит окси-меркурирование, включающее направленное внутримолекулярное присоединение полуацетальной гидроксильной группы, например по схеме (277), [c.127]

Как уже отмечалось (см. с. 127), главными продуктами при окси-меркурировании-демеркурировании аллиловых спиртов, к которым не приложимо формальное правило Марковникова [399], являются 1 3-диолы. Эта ситуация может быть проиллюстрирована схемой (287) гидроксильная группа при С-2 в ходе первоначального оксимеркурирования по более реакционноспособной концевой двойной связи направляет вторую гидроксильную группу в более удаленное положение при С-4. Сходным образом, гранс-циклогексан-диол-1,4 является основным продуктом, получаемым из циклогек-сен-З-ола-1 [схема (288)]. Для получения 1,4- и 1,5-диолов из ациклических алкенолов гидроксильную группу последних первоначально ацетилируют для предотвращения образования циклического эфира в ходе оксимеркурирования. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология