Енолы и енолят-ионы, ацилирование

Ацилирование енолят-ионов [c.1338]

Енамины подобно енолят-ионам подвергаются С-алкилированию и С-ацилированию но своему р-углеродному атому. [c.1388]

Ацилирование енолят - иона [c.322]

Ацилирование соединений углерода — это один из важнейших способов синтеза в органической химии. Известны два типа общих реакций. К первому относятся реакции енолят-ионов и металлоорганических соединений с ацилирующими агентами (рис. 14.6). Ко второму — такие реакции, в которых слабые нуклеофилы, например енолы, ацилируются реагентами, активированными. электрофильными катализаторами (рис. 14.7). [c.323]

Ацилирование других анионов. Енолят-ионы, образующиеся из кетонов и нитрилов, служат нуклеофилами в часто применяемых процессах замещения в сложных эфирах и хлорангидридах кислот. Альдегиды же ввиду их большой способности к автоконденсации использовать таким образом нельзя. Конденсация сложного эфира с кетоном — классический метод синтеза 1,3-дикетонов — известная под названием реакции Кляйзена, которую надо строго отличать от конденсации по Кляйзену (сложных эфиров). [c.326]

Амбидентные анионы широко применяют для создания новой связи С—С в результате алкилирования, ацилирования, р-ций конденссщии енолят-ионов. Алкилирование нитрит-, цианид- и сульфинат-ионов-важный метод синтеза нитроалканов, нитрилов и сульфонов соответственно. [c.125]

Предполагается, что промежуточный т)3-ацилоксивинил-карбеновый комплекс железа (4) образуется в результате ацилирования атома кислорода акрилоильной группы. Последующая координация карбонильной группы эфира енола может вызывать последующее внедрение карбонильной группы в связь СН2 Ре. Первоначально образующийся нестабильный ненасыщенный комплекс (5) далее атакуется ионом иода с образованием конечного аддукта (3). Возможность первичной атаки атома железа ионом галогена исключается, поскольку внутримолекулярная координация эфиров енолов с образованием пятичленного хелатного цикла будет протекать намного быстрее, чем процесс координации с ионом галогена. [c.44]

Реакции алкилирования и ацилирования кетонов чаще проводят в среде основания, т.е. через енодят-ион, а не через енол. Можно было бы думать, что в этих условиях будет вступать в реакцию, главным образом, наименее замещенный оь-углеродный атом в соответствии с большей скоростью его депротонирования. Однако, предсказывая направление реакции, необходимо учитывать не только кинетический, но и термодинамический фактор - относительную устойчивость промежуточной частицы. Регулируя условия, в которых из кетона образуется смесь енолятов, можно контролировать реакцию либо кинетическим, либо термодинамическим фактором. [c.98]

Наконец, Арндтом и Эйстертом [49] было развито представление о ионном реагировании солей таутомерных веществ. Согласно этому представлению, в реакцию алкилирования или ацилирования вступает не недиссоциированная соль кето-енола, а его анион, заряд которого распределен между атомами кислорода и углерода ( мезомерный ион). Соответственно этому электрофильные реагенты могут атаковать не только атом кислорода, но и атом углерода, и в зависимости от природы реагента и условий реакции могут образоваться и С- и О-производные. [c.636]

Даже в тех случаях, когда сложноэфирную конденсацию двух разных эфиров осуществить нельзя, соответствующие эфиры кетоиокислот часто можно получить посредством ацилирования енолят-ионов хлорангидридами кислот. Еноляты надо предварительно приготовить, действуя на сложный эфир основанием, таким, как трифенилметилнатрий, гидрид натрия и амид натрия. Затем хлорангидрид кислоты присоединяют к этому еноляту [c.326]