Трифенилсилилкалий

В типичном опыте раствор бензофенонанила (0,02 моля) в 50 мл эфира добавляют к суспензии трифенилсилилкалия (0,02 моля) в эфире. Смесь перемешивают в течение 24 час, после чего гидролизуют. Затем продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают из бензола (выход 81%). Что касается продукта присоединения, не ясно, куда вначале присоединяется кремний к углероду с последуюш ей перегруппировкой или непосредственно к азоту. [c.161]

Впервые расщепление гексафенилдисилана было осуществлено с помощью сплава натрия с калием в эфире [92, 93] трифенилсилилкалий получался в виде суспензии. Это привело к использованию в качестве растворителя диметилового эфира этиленгликоля, в котором, как было найдено, растворяются соединения типа Нз51М [14]. Далее было найдено, что избыток сплава легко можно удалить амальгамированием [92]. Расщепление гексафенилдисилана сплавом натрия с калием с особым успехом было осуществлено в таких растворителях, как петролейный эфир и бензол [92]. [c.322]

Диспропорционирование силанов в присутствии металлов известно уже давно. Этот тип реакции наблюдался только в тех случаях, когда у атома кремния имелся по крайней мере один атом водорода (см. стр. 319). Тщательные исследования показали, что от атома кремния отщепляется арильная, но не алкильная группа [5]. Показано, что продолжительность реакции и используемый металл оказывают заметное влияние на строение продуктов. При обработке дифенилсилана литием в тетрагидрофуране в течение 84 час с выходом 77% образуется трифенилсилан [98]. При действии на дифенилсилан сплава натрия с калием в эфире в течение 8 час получается 80% тетрафенилсилана и 8% трифенилсилана [4]. Взаимодействие трифенилсилана с литием в тетрагидрофуране в течение 4 и 7,5 час и последующая обработка триметилхлорсиланом приводят к получению 58 и 0% 1, 1, 1-триметил-2,2,2-трифенилдисилана соответственно. Наблюдалось, что дифенилсилан при обработке сплавом натрия с калием давал тетрафенилсилаи. Трифенилсилан реагирует со сплавом натрия с калием, давая трифенилсилилкалий, который при обработке триметилхлорсиланом дает 1,1,1-триметил-2,2,2-трифенилдисилан. С другой стороны. [c.327]

Трифенилсилилкалий не имеет тенденции расщеплять связь кремний — углерод. Предложены следующие реакции [c.328]

Трифенилметилнатрий, реагируя с водой, дает трифенилметан [121]. При взаимодействии трифенилсилилкалия с водой образуется трифенилсиланол [92], но в кислой среде получается трифенилсилан [10]. Это объясняется чувствительностью связи кремний — водород к щелочи, выделяющейся при гидролизе [c.336]

Реакция металлоорганического соединения с водородом, стоящим в органической молекуле у атома углерода, приводящая-к образованию нового металлоорганического соединения, называется реакцией металлирования. Многие соединения металли-руются трифенилсилиллитием. В общем можно сделать вывод,-что трифенилсилиллитий более слабый металлирующий агент, чем алкиллитиевые реагенты, так как только соединения, имеющие весьма кислый водород, подвергаются металлированию трифенилсилиллитием. Описано металлирование триарилметанов трифенилсилилкалием, трифенилсилилйатрием и трифенилсилиллитием в результате которого образуются соответствующие металлоорганические соединения [49]. Так, трифенилсилилкалий реагирует с трифенилметаном, давая после карбонизации с выходом-9570 трифенилуксусную кислоту [49]. В противоположность этой реакции получение 2,2 -дикарбоксидифенилового эфира металли-рованием и карбонизацией дифенилового эфира идет с плохим-выходом [164], а реакция трифенилсилиллития с дибензофура-ном и нафталином не идет вовсе [127, 158]. [c.343]

Особый интерес представляет то, что такие силаны, как три-л-толилсилан, не сдваиваются по типу литийорганических соединений [74, 94, 130, 131] с трифенилсилилкалием [15]. Вместо этого в жестких условиях происходит расщепление связи кремний — углерод (стр. 345). [c.344]

Реакция кремнийметаллических соединений со спиртами до сих пор очень мало изучена. Из предварительных исследований известно, что трифенилкарбинол, три-п-толилкарбинол, бензи-ловый спирт и бензгидрол реагируют с трифенилсилилкалием, давая тетрафенилсилаи [88, 179]. Как видно, эта реакция может протекать по стадиям, хотя при взаимодействии кремнийметаллических соединений с трифенилсиланом получаются более низкие выходы тетрафенилсилана [15] [c.344]

Реакция трифенилсилилметаллических соединений с веще ствами, содержащими слабо протонизированные атомы водорода, ведут к получению тетрафенилсилана. Трифенилсиланол, бензиловый спирт, трифенилкарбинол и фенилацетилен реагируют с трифенилсилилкалием,даваятетрафенилсилаи вероятно, в этих реакциях образуется в качестве промежуточного продукта трифенилсилан [88, 179] [c.345]

Связь между углеродом и элементами VI группы. Впервые расщепление простых эфиров кремнийметаллическими соединениями наблюдалось в реакциях, где в качестве растворителя применялся диметиловый эфир этиленгликоля. Отсутствие продуктов расщепления в реакции диэтилового эфира и трифенилсилилкалия объясняется главным образом нерастворимостью кремнийметаллического соединения в этом растворителе. Если [c.349]

Порядок прибавления реагентов, за исключением реакции бромбензола с трифенилсилилкалием, оказывает слабое влияние на выход продукта, получающегося в результате обмена металла на галоген (ср. реакции 2 и 3, 12 и 13, табл. 6-5). Так, если бромбензол и трифенилсилилкалий добавляются одновременно, то выход гексафенилдисилана значительно больше, чем при добавлении бромбензола к избытку трифенилсилилкалия, в то же время гексафенилдисилан не образуется при прибавлении кремнийметаллического соединения к арнлгалогениду. [c.361]

Из реакций трифенилсилиллития с галогенированными гетероциклическими соединениями следует, что больший выход продукта сдваивания получается, если реакцию осуществляют в смеси эфира и тетрагидрофурана, чем в одном тетрагидрофуране (ср. реакции 28 и 27, 31 и 30, табл. 6-5). Было найдено в соот ветствии с вышесказанным, что трифенилсилилкалий дает меньшие выходы продукта сдваивания, чем трифенилсилиллитий (ср. реакции 32 и 31), и что в случае кремнийкалиевого реагента (по сравнению с кремнийлитиевым реагентом) образуются незначительные количества гексафенилдисилана. [c.364]

Трифенилсилилкалий Четыреххлористый кремний Нормальный Эфир Гексафенилдисилан (40), 1,1, 1-трифенил-2, 2,2-три-хлордисилан (27) 86, 90 [c.370]

Три н-гексадецилхлорсилан сдваивается с трифенилсилилкалием, давая с хорошим выходом 1, 1, 1-три-н-гексадецнл-2, 2, 2-трифе-нилдисилан [78]. Изображенный ниже дисилан с хорошим выходом образуется любым из двух путей, представленных ниже [136]. [c.373]

Из табл. 6-9 видно, что с линейными (реакции 1, 4—9) или циклическими олефинами (реакции 2 и 3) реакция не идет. Более реакционноспособны олефины, содержащие фенил у двойной связи. Стирол, по-видимому, полимеризуется, но 1,1-дифенил-этилен, гранс-стильбен и трифенилэтилен реагируют с трифенилсилиллитием или трифенилсилилкалием, давая продукты присоединения. Структура продукта, образующегося из трифе-нилэтилена, была доказана специальным синтезом. [c.374]

Реакции азобензола и трифенилкремнийметаллических соединений находятся в соответствии с вышеупомянутым успешным экспериментом. Найдено, что трифенилсилиллитий и трифенилсилилкалий присоединяются к двойной связи —N = N—, образуя (после гидролиза) 1-трифенилсилил-1, 2-дифенилгидразин [166]. [c.377]

Это один из немногочисленных случаев, когда из продуктов реакции трифенилсилилкалия в присутствии избытка сплава получается отчетливо заметное уменьшение выхода (36% по сравнению с 67%) [87, 166]. Этот же трехзамещенный гидразин образуется при добавлении избытка трифенилсилиллития к азокси-бензолу [154]. [c.377]

Трифенилсилиллитий Трифенилсилиллитий Трифенилсилиллитий Трифенилсилиллитий Трифенилсилиллитий Трифенилсилиллитий Трифенилсилилкалий [c.380]

С целью выделения одного или более промежуточных продуктов в различных условиях осуществлялся ряд реакций трифенилсилилкалия с бензофеноном (реакции 23—27, табл. 6-10). Бруку с сотрудниками удалось выделить трифенилсилоксидифе-нилметилкалий и 2-трифенилсилокситетрафенилэтанол [20]. На основании этих наблюдений и некоторых других фактов для образования этих соединений был предложен несколько иной механизм. [c.382]

Известно несколько реакций хлорангидридов кислот с кремнийметаллическими соединениями. Некоторые хлорангидриды дают продукты, которые указывают на то, что кремнийметаллическое соединение реагирует не только с карбонильной группой, но и с атомом хлора. Доказано, что подвижный атом хлора бен-зоилхлорида реагирует с трифенилсилилкалием, давая трифенилхлорсилан, который сдваивается с избытком трифенилсилилкалия, образуя гексафенилдисилан (33%) [12]. При очень низких температурах эта реакция выражена менее отчетливо. Однако бензолсульфохлорид с трифенилсилиллитием даже при —50° дают гексафенилдисилан с выходом 69% [173]. [c.382]

Пропионилхлорид реагирует аналогичным образом, давая соединение типа II — трифенил-(1-трифенилсилоксипропнл)силан и незначительные количества трифенилсилана и трифенилсиланола [79]. С другой стороны, бензоилхлорид при обработке трифенилсилилкалием при 0° дает гексафенилдисилан и небольшое количество бензоилтрифенилсилана [12]. [c.383]

Соединение 1П может образоваться в результате непосредственного аномального присоединения кремнийметаллического соединения к азометиновой связи аналогично тому, как предполагается присоединение трифенилсилилкалия к бензофенону. Однако по аналогии с бензофеноном более вероятно, что имеет место нормальное присоединение к азометиновой связи, приводящее к образованию промежуточного соединения I, которое немедленно перегруппировывается в соединение И. Указывалось, что этот тип перегруппировки фенилзамещенных а-силилкарби-нолов в соответствующие алкоксисиланы осуществляется под влиянием каталитических количеств оснований [13] (стр. 327). [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология