Гетероциклические соединения галогенирование

Прямое галогенирование простейших гетероциклических соединений, обладающих ароматическим характером, возможно, но практического значения не имеет. Фуран, пиррол, тиофен галогенируются легче бензола, а пиридин труднее. В результате прямого галогенирования получаются смеси различных продуктов замещения и побочные продукты. [c.67]

Нитрующая смесь применяется для нитрования некоторых гетероциклических соединений, например пиридина. Пиридин в реакции нитрования, как и в других реакциях электрофильного замещения (галогенировании, сульфировании), весьма инертен. Он нитруется при 330° С раствором азотнокислого калия в дымящей серной кислоте. При этом получается 0-нитропиридин с выходом только 15%. [c.85]

Природные гетероциклические соединения, содержащие в структуре пир-рольное кольцо, - щироко распространенная группа алкалоидов [126-128]. Галогенированные пиррольные алкалоиды, содержащие хлор, бром и иод, выделены из микроорганизмов, грибов, растений и морских беспозвоночных [129-133]. [c.277]

Прямое галогенирование простейших гетероциклических соединений, обладающих ароматическим характером, возможно, но практического значения не имеет. Фуран, пиррол, тиофен галогенируются легче бензола, а пиридин труднее. [c.61]

Как было рассмотрено ранее (стр. 495), многие гетероциклические соединения вступают в типичные для бензола реакции галогенирования, сульфирования, нитрования, реакцию Фриделя—Крафтса и т. д. [c.566]

Отдельно от других типов органических соединений рассматриваются гетероциклические соединения, в большей или меньшей степени обнаруживающие в химическом и физическом поведении ароматический характер, т. е. по свойствам сходные с бензолом. Эти гетероциклы, как и бензол, более склонны к реакциям замещения, чем к реакциям присоединения. Вступают в типичные для бензола реакции галогенирования, сульфирования, нитрования, реакцию Фриделя — Крафтса и т. д. Довольно устойчивы по отношению к восстановителям и окислителям. Эти особенности в химическом поведении определяются наличием в их кольцах электронного секстета. [c.451]

Действием электростатических противоположных сил притяжения и отталкивания объясняются также и так называемые правила ориентации. Эти закономерности касаются определения места вступления нового заместителя при реакциях замещения атомов водорода у предельных углеводородов и в ядре у производных ароматических углеводородов. В этом отнощении наиболее изучены процессы замещения атомов водорода при нитровании, сульфировании, галогенировании производных бензола. Известно, что электронная плотность в циклах замещенных бензола, гетероциклических соединениях ароматической природы, конденсированных ароматических системах распределена неравномерно. Отсюда вступающий заместитель направляется в положение, которое определяется как самой природой атакующего реагента, так и характером уже имеющегося в соединении заместителя (ориентанта). [c.160]

Результаты анализа. При анализе тридцати трех соединений различных классов (спирты, амиды, сложные эфиры, галогенирован-ные соединения, фосфат, циклические соединения, ароматические, алифатические, гетероциклические и другие соединения) были получены ожидаемые результаты, что устанавливали путем сравнения времен удерживания образующихся соединений с временами удерживания соответствующих эталонных соединений. [c.221]

Галогенирование, нитрование и сульфирование. В большинстве случаев галогенирование, нитрование и сульфирование изатина (I) не связано с какими-либо осложнениями. Как и следует ожидать, в результате ориентирующего влияния гетероциклического ядра, содержащего атом азота, замещение в бензольном ядре происходит в положении 5 (II). В некоторых случаях, если -применяется избыток реагента, получаются 5,7-дизамещенные соединения (III). [c.160]

Вопрос о строении ароматических соединений и близких к ним соединений гетероциклического ряда в течение почти ста лет является одним из наиболее важных вопросов органической химии. Как известно, для этих соединений характерны следующие, так называемые ароматические свойства высокая стабильность их циклических группировок—ароматических ядер и как следствие легкость образования таких ядер при различных процессах затрудненность реакций присоединения, также обусловленная стабильностью ароматических ядер специфическое влияние ароматических ядер на химические свойства связанных с ними заместителей способность атомов водорода ароматического ядра к замещению при реакциях нитрования, сульфирования и галогенирования. [c.119]

В литературе имеются работы, посвященные галогензамещению гетероциклических соединений [58—60] В данном разделе на нескольких примерах рассмотрено поведение гетероциклических соединений при галогенировании и возникающие при этом проблемы. Галогенирование соединений этого типа протекает иногда с большим трудом, а иногда очень легко. Пиридин представляет собой пример гетероцикла, с большим трудом поддающегося галогенированию в контролируемых условиях. Его устойчивость объясняется тем, что злектрофильные катализаторы, применяемые при галогенировании, или образующиеся в ходе реакции галогеноводородные кислоты присоединяются к пиридину с образованием соли, невосприимчивой по отношению к электрофильной атаке. Так, например, можно ra.noгенировать комплекс хлористого алюминия и пиридина, однако реакция останавливается по достижении 50%-ного выхода (по данным анализа) или 30—40%-ного выхода (по количеству выделенного продукта) [61]. В данном случае считают, что первый комплекс (I) является достаточно активным, однако второй комплекс (П) слишком неактивен и не подвергается замещению. Остроумным методом [c.455]

Фуран представляет собой гетероциклическое соединение низ- -кой ароматичности и высокой реакдионноспособности по отноше-нию к реакции галогенирования. Хлорирование даже при —30 °С С приводит к образованию различных полихлорзамещенных продук- I-тов и некотрых продуктов присоединения [69]. С другой стороны,, 1, наличие в положении 2 фурана электроноакцепторной группы ы (примерами могут служить- фуран карбоновая кислота, а-ацетил- ге-фуран или фурфурол) стабилизует кольцо и оно способно выдержать гь галогенирование в самых жестких условиях (пример 6.6). Замеще-ние происходит преимущественно в положение 5. Галогенирование тиофена (пример 6.5), имидазола и пиразола идет легко, однако пир- о-рол под действием кислых реагентов или кислых побочных продук- -тов полимеризуется. Тем не менее индол, один из бензпирролов, э, удовлетворительно бромируется лод действием бромгидрата пер--р-бромида пиридиния [70] [c.457]

Из реакций трифенилсилиллития с галогенированными гетероциклическими соединениями следует, что больший выход продукта сдваивания получается, если реакцию осуществляют в смеси эфира и тетрагидрофурана, чем в одном тетрагидрофуране (ср. реакции 28 и 27, 31 и 30, табл. 6-5). Было найдено в соот ветствии с вышесказанным, что трифенилсилилкалий дает меньшие выходы продукта сдваивания, чем трифенилсилиллитий (ср. реакции 32 и 31), и что в случае кремнийкалиевого реагента (по сравнению с кремнийлитиевым реагентом) образуются незначительные количества гексафенилдисилана. [c.364]

Методом, устраняющим недостатки молекулярнюй перегонки, является азеотропная дистилляция, которая была предложена для перегонки смол, природных битумов, аСфальтено совместно с низкомолекулярным растворителей, стабильным при температуре перегонки и способным образовывать азеотропную смесь с перегоняемым продуктом [78]. Эта смесь перегоняется при более низких температурах, чём высокомолекулярное составляющие исходного вещества В качестве растворителей рекомендованы галогенированные кар - и, гетероциклические соединения, содержащие два или более конденсНрованных кольца (например, дихлорфенантрен), или галогенированные алифатические соединения с числом углеродных атомов больше трех. На заключительном этапе азеотропной перегонки растворитель возвращают в процесс, а остаток от дистилляции используют для получения кокса. Таким образом можно отогнать до 70—г80% исходного материала [c.30]

Нитрующая смесь применяется для нитрования некоторых гетероциклических соединений, например, пиридина. Пиридин в реакции нитрования, как и в других реакциях электрофильного замещения (галогенирования, сульфирования), весьма ийертеи. Он нитруется при 330° раствором азотнокислого калия в дымя- [c.85]

В последние годы большое внимание уделяется гетероциклическим соединениям с двумя и более гетероатомами. С 1958 г. Н. К. Кочетков с сотр. проводили систематические исследования в области химии окса-зола, установив основные закономерности реакций его нитрования, сульфирования, галогенирования и меркурирования. Химия ииразолов и пира-золниов детально изучалась также А. Н. Костом с сотр. и И. И. Гранд-бергом. Были синтезированы ниразолины из азинов жирного ряда, из оснований Манниха и осуществлен их перевод снова в жирные соединения, в частности в 1,3-диамины, каталитическим гидрогенолизом. Кроме того, были установлены пути электрофильпого замещения в кольце пиразола, приводящие, как и в случае оксазола, к вступлению заместителя в положение 4. [c.101]

Несмотря на неоднозначность механизма, процесс находит применение в синтезе. В частности, это наилучший способ для получения алкилированных гетероциклических соединений. Их можно синтезировать, исходя либо из галогенированных гетероциклов и алкильных, арильных или винильных реактивов Гриньяра, либо, наоборот, из гетероциклических реактивов Гриньяра и винилгалогенидов [уравнение (14.53)] [85, 86]. Наиболее эффективными катализаторами этих реакций сочетания служат дифосфиновые комплексы никеля (П) или палладия (II). [c.189]

Меньшую активность проявляют эфирные атомы кислорода и серы. Однако последние могут окисляться до сульфоксидных групп Для макроциклических соединений, содержащих ароматические или гетероциклические заместители, возможны многочисленные реакции электрофильного замещения (алкилирование, галогенирование, нитрование). Гидрирование соединений, содержащих бензольные или пиридиновые ядра, приводит к образованию производных циклогексана или пиперидина соответственно. Реакции окисления сравнительно редко используют для превращения одних макроциклических лигандов в другие. Интересным примером процессов такого рода может служить озонолиз DB18 6, сопровождающийся образованием производного 18С6, содержащего четыре карбонильные группы [931 [c.36]

В книге рассматриваются данные по лабораторным и промышленным методам выделения наиболее высокомолекулярных соединений нефти. Охарактеризовано современное состояние новых и совершенствование старых методов их разделения. Особое внимание уделено данным по установлению принципов структурной организации асфальтенов и составу алифатических, нафтеновых, ароматических и гетероциклических фрагментов, составляющих смолисто-асфальтеновые вещества. Приводятся обобщающие справочные таблицы со структурными параметрами смол и асфальтенов различных месторождений. Показано, что смолисто-асфальтеновые вещества нефти являются сырьевым источником для получения сульфированных, галогенированных, галогенметили-рованных, фосфорнокислых, а также кислород- и азотсодержащих производных. Даются механизмы протекающих реакций. Приводятся свойства и области применения смолисто-асфальтеновых веществ, а также продуктов, полученных в результате нх химических превращений. [c.2]

Ион исходного боразина является преобладающим во всех подобных соединениях. Эта особенность характерна для ароматических циклических систем, тогда как для галогенированных углеводородов основной ион образуется в результате отщепления одного атома галогена. На основании масс-спектральных данных был сделан вывод, что для В-трифторборазина более вероятно расщепление боразинового кольца с образованием высококонденсированных гетероциклических полимеров, чем межмолекулярное вы-выделение фтористого водорода с образованием диборазинильных производных (ХП1). Соединения же типа XIII более вероятно обнаружить среди [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология