Меркаптаны, получение действием серы

При действии серы на хлористый третичнобутилмагний может быть получен соответствующий меркаптан с выходом в 70—75% [86]. Сходным путем приготовлены также меркаптаны из хлористого борнила и хлористого изоборнила [87]. [c.82]

Цель процесса иОР — превращение меркаптанов в дисульфиды для получения продукта, дающего отрицательную докторскую пробу. Этот процесс состоит в контактировании с твердой солью меди легких нефтяных дестиллатов, получаемых в процессе крекинга или прямой гонки. Реагент, удаляющий активную серу, действует как катализатор, непрерывно или с перерывами, используя воздух или кислород. Процесс вероятно протекает по реакции [c.732]

Разработан также технологический процесс получения наирита КР (комбинированного регулирования). При получении этого типа наирита наряду с серой и тиурамом в качестве регулятора молекулярного веса используются меркаптаны. При комбинированном регулировании удается получать каучуки с хорошими технологическими свойствами даже при степени преврашения хлоропрена 98%. Регулирующее действие меркаптана сказывается не только в ходе процесса полимеризации, но й на стадии щелочного дозревания латекса, так как часть меркаптана обыч но остается неизрасходованной при полном превращении мономера. Меркаптан взаимодействует с полисульфидными связями полихлоропрена, вызывая их деструкцию. Это приводит к повышению пластичности и растворимости каучуков и свидетельствует о предотвращении меркаптаном структурирования полимера при хранении латекса. [c.450]

При получении наирита КР существенное значение имеет тип применяемого меркаптана и порядок его введения. Нормальные меркаптаны до Ст замедляют процесс полимеризации, поскольку активно взаимодействуют с образовавшимися свободными радикалами. Более высокомолекулярные Меркаптаны нормального строения обладают высоким регулирующим действием, и высокопластичные каучуки получаются при введении их в систему в количестве (1,1—0,15% от массы хлоропрена количество серы в рецепте может быть снижено до 0,6—0,7%. При этом чем позже введен в систему меркаптан, тем больше нерастворимой фракции в каучуке и выше среднее значение молекулярного веса наирита. [c.450]

При действии серы на грег-бутилмагнийхлорид получен соответствующий меркаптан с выходом 70—75% [96]. Как видно из табл. 8,2, таким методом синтезирован ряд меркаптанов, меченных радиоактивными изотопами серы, например н-бутан-тиол- 55 [97, 98], егор-бутантнол- 5 [99], а-толуолтиол- 5 [100, 101], а-толуолтиол-з 5 [102], а также дейтерированный тиофенол СбОзЗН [103]. [c.308]

Но это вещество, как и все эфиры (сложные), должно омы-ляться при действии щелочей и распадаться на спирт и среднюю соль сернистой кислоты. Однако сульфоновые кислоты не омыляются. Следовательно, выведенная выше структура не соответствует свойствам сульфоновых кислот. Если принять во вни.мание, что сульфоновые кислоты могут быть получены окислением меркаптанов, а в меркаптанах сера непосредственно связана с углеродом, так как меркаптаны получаются из галоидопроизводных замещением галоида группой — ЗН, приходится заключить, что и в сульфоновых кислотах сера неносред венно связана с углеродом. Действительно, сульфоновая кислота, полученная действием иодистого этила на сернистокислый натрий, может быть восстановлена водородом в момент выделения и при этом получается меркаптан, тождественный с тем, который был получен из иодистого этила и Ма—3—Н [c.224]

Высокая реакционная способность соединений Грпньяра широко используете для получения сероорганических соединений. Действие элементарной серы на грищ яровские соединения из-за возможных побочных реакций [434] является менее вам аым, чем остальные, методом синтеза меркаптанов, однако реакция магнийорганич сних соединений с сулъфенплхлоридами может широко использоваться для получен простых тиоэфиров. [c.604]

Щелочная очистка является наиболее расп кзстраненным способом обработки светлых нефтепродуктов для удаления сероводорода, меркаптанов, фенолов, нафтеновых кислот а также для нейтрализации, например после очистки нефтепродукта серной кислотой (стр. 54). При небольшом содержании в нефтепродукте других примесей, например непредельных соединений, можно ограничиться только щелочной очисткой. Вредное действие непредельных соединений (смолообразование) предотвращают в этом случае ингибированием—добавлением антиокислителей (ингибиторов), препятствующих воздействию кислорода воздуха на непредельные соединения. Наиболее простой формой щелочной очистки является заш лачивание высокосернистых нефтепродуктов (непосредственно при их получении) для удаления сероводорода, который далее может окислиться до трудно удаляемой элементарной серы. [c.52]

При гидрогенизации содержащего серу бензола без давления трехсернистый молибден постепенно превращается в двусернистый молибден, выделяя серу. Двусернистый молибден, полученный при восстановлении трех-сернистсго молибдена с применением смеси, содержащей 10% по объему сероводорода и 90% по объему водорода, обладал более высокой обессеривающей способностью, чем двусернистый молибден, полученный восстановлением чистым водородом. Он применяется в качестве катализатора. При гидрогенизации меркаптанов под давлением трехсернистый молибден превращается в соединения окиси молибдена, давая серу и двусернистый молибден. При гидрогенизации бензола, содержащего сероуглерод, в присутствии трехсернистого молибдена в качестве катализатора последний превращается в двусернистый молибден с выделением элементарной серы и сероводорода. Вследствие этого двусернистый молибден вначале действует как катализатор, гидрогенизирующий сернистые соединения, а затем гидрогенизирует бензол. [c.291]

Вследствие данных побочных реакций указанный метод синтеза меркаптанов менее важен по сравнению, например, с реакцией галоидалканов с гидросульфидами щелочных металлов [93]. По этой же причине СНз5М 1 оказалось целесообразнее получить действием метилмагнийиодида на метилмеркаптан [94]. В контролируемых условиях выход меркаптанов прн взаимодействии реактива Гриньяра с серой может быть высоким. Так, тиофенол получен из фенилмагнийбромида с выходом 80% [95] [c.308]

Эквимолекулярные количества серы и триалкилалюминия взаимодействуют с образованием продуктов присоединения типа R2AISR. Полученные продукты перегоняются в вакууме без разложения и при действии воды дают соответствующий меркаптан [c.356]

При полимеризации и сополимеризации бутадиена [236—238] обычно добавляются соединения, которые для обеспечения лучших свойств должны регулировать средний молекулярный вес полимера. Речь идет об альдегидах, дисульфидах, меркаптанах или других соединениях, содержащих серу, полигалогены и др. Природа действия этих регу.тя-торов также представляет собой перенос цепи [239, 240]. Фракционирование и определение молекулярного веса 1Юлимеров, при получении которых в качестве регуляторов добавлялись меркаптаны, показали, что в среднем каждая макромолекула содержит от 0,7 до 1,3 атома серы и таким образом меркаптаны включаются в цепь [240]. Эффективность добавляемых меркаптанов зависит от их строения [241]. [c.35]