Фенилвинилкарбинол

Изучение механизма реакций этого типа, результаты которого содержатся в цитированных ниже статьях, указывает на то, что изомеризация карбино- лов вызвана передвижением аниона (анионотропией). Изучены перегруппировки фенилвинилкарбинола в коричный спирт [522] и фенилпропенилкарби-нола в стирилметилкарбинол [524—526]. В последнем случае реакция ускорялась, когда заместителями являлись метильная и метоксигруппа, и замедлялась, когда заместителями были галогены. По ускоряющему действию заместители могут быть расположены в следующий [527] ряд [c.172]

Получение фенилвинилкарбинола [85]. К раствору хлористого винилмагния (I моль) в тетрагидрофуране добавлено по каплям 104,5 г (0,9 моля) бензальдегида смесь перемешана (1 час) и при охлаждении гидролизована насыщенным раствором хлористого аммония. Органический слой отделен, промыт раствором бикарбоната натрия и тетрагидрофуран отогнан. Получено 73,5 г фенилвинилкарбинола (60%), т. кип. 76—77° С/3 мм, Лд 1,5417, [c.101]

Для выяснения вопроса о механизме изомеризации эфиров аллиловых спиртов была изучена изомеризация п-нитробензойного эфира фенилвинилкарбинола в -нитробензойный эфир коричного спирта в водных и неводных растворителях в присутствии переменных количеств п-нитробензойной кислоты, содержащей изотоп в карбоксильной группе о ходе изомеризации судили по изменению спектров поглощения [38]. Таким путем было установлено, что изомеризация может протекать по двум различным механизмам—под влиянием добавленной кислоты, т. е. катализатора, и под влиянием тепла в отсутствие катализатора в последнем случае процесс идет очень медленно поэтому такие истинно термические перегруппировки очень трудно обнаружить, так как конкурирующая с ними каталитически ускоряемая перегруппировка протекает быстро. При изомеризации в хлорбензоле при очень низкой концентрации добавленной п-нитробензойной кислоты скорость обмена меньше, чем ско- [c.644]

Изучение свойств продуктов, образующихся с аллильной перегруппировкой при нуклеофильных процессах замещения, выявило очень интересную особенность течения этих реакций во многих случаях при этом с переносом реакционного центра частично получается продукт, который является менее устойчивым веществом. Затем в условиях реакции происходит постепенное изомерное превращение этого неустойчивого продукта в более устойчивый изомер, являющийся вместе с тем нормальным прбдуктом реакции. Так, например, ацетат фенилвинилкарбинола, образующийся при взаимодействии хлор-гидрина коричного спирта с ацетатом калия, оказывается неустойчивым и перегруппировывается в условиях реакции в ацетат коричного спирта (стр. 654). [c.657]

По такому пути, возможно, протекает реакция между ацетоуксусным эфиром и коричным спиртом (1) или фенилвинилкарбинолом (2) в присутствии оснований [c.659]

Результат реакции можно пытаться предсказать, если один из изомеров заметно стабильнее другого. Например, если в аллильном фрагменте имеется фенильная группа, то наиболее вероятно, образование соединения с двойной связью, сопряженной с бензольным кольцом. Действительно, равновесие, устанавливающееся при действии кислот на фенилвинилкарбинол, сдвинуто в сторону у-фснилаллилового спирта. Заметим, что проведение изомеризации в тяжелой воде показало, что скорость образования карбониевого иона коррелируется скорее со скоростью потери оптической активности исходного соединения, чем со скоростью обмена кислородного атома [4]. Молекула воды, образовавшаяся на стадии диссоциации и находящаяся непосредственно около [c.177]

Метилглицидол (т. кип. 56—58°/10 мм) получается - присоединением хлорноватистой кислоты к кротиловому спирту или метилвинилкарбинолу с последующей нейтрализацией едким натром и экстракцией эфиром. Аналогичным образом получают соответствующие глицидолы из фенилвинилкарбинола и додецил-пропенилкарбинола. [c.89]

При применении в качестве спиртовых остатков метилвинил-карбинола или фенилвинилкарбинола в случае переходных состояний б или г должна была бы наблюдаться аллильная перегруппировка и образование кротилового или соответственно коричного спиртов. Однако никаких продуктов перегруппировки обнаружено не было [10, И]. Аналогичная картина наблюдалась и при гидролизе кеталей. Так, кетали ацетона с г мс-1,2-диопами тетрагидронафталина, гидриндана и 1-фенилциклогексана при гидролизе образуют соответствующие г ыс-диолы [12, 13-14], что соответствует только переходным состояниям айв. Расщепление молекулы ацеталя при гидролизе по карбонильной С—О-связи подтверждается также образованием только фенилэтилового спирта при метанолизе фенилэтилового ацеталя. Это исключает возможность протекания реакции через промежуточное состояние 3, в противном случае должен был бы образовываться и соответствующий метиловый эфир, который обнаружен не был. Наконец, изучение гидролиза ди-к-бутилацеталя бензальдегида и ди-к-бутилацеталя н-масляного альдегида в воде, обогащенной 0, дало спирты, не содержащие меченого кислорода [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология