Ацетон, кето-енольная таутомери

Поскольку кето-енольная таутомерия ускоряется и кислотами и основаниями (случай общего кислотно-основного катализа), скорость реакции возрастает как с увеличением pH, так и с его уменьшением (V-образная зависимость). Например, скорость енолизации ацетона в ацетатном буферном растворе связана с концентрациями реагентов следуюшим выражением (НгО, 298 К) [c.508]

Для определения небольших количеств воды в ацетоне используют дитизон. Изменение окраски этого реагента связано, по-видимому, с кето-енольной таутомерией [56] [c.361]

Из материала настоящего р аздела, а также из ранее изложенного материала по кето-енольной таутомерии видно, что енольные таутомеры различных соединений могут обладать самой различной устойчивостью. Наименее устойчивы енолы простейших монокарбонильных соединений, например енол ацетона. Более устойчивы енолы а- и р-дикетонов и енолы эфиров а- и р-кетокарбоновых кислот, в молекулах которых имеется система сопряженных связей. [c.627]

Подробные обзоры по кето-енольной таутомерии см. в работах [36] и [37]. Кетон, имеющий а-водородные атомы, может превращаться [схема (11)] в енольные таутомеры (20) и (21) через енолят-анионы (22) и (23) в присутствии оснований или же через катион (24) в присутствии кислот. Несимметричные кетоны, имеющие а- и а -водородные атомы, могут давать два енола и два изомерных енолята. Количества енолов, присутствующих в равновесии с простыми алифатическими и алициклическими монокето-нами, очень малы (примерно 1 часть на 10 для ацетона и циклогексанона в воде при 25°С), но для дикетонов и других кетонов, в которых енольная двойная связь стабилизована сопряжением с дополнительной ненасыщенной группировкой, эта пропорция возрастает. Метод определения содержания енола зависит от его количества. Титрование бромом в тщательно подобранных условиях может давать удовлетворительные значения при больших и малых содержаниях енола, в то время как спектроскопия — особенно Н- и 0-ядерный магнитный резонанс — используется тогда, когда содержание енола находится в пределах 5—95%. В работах [c.577]

Значительное отклонение ацетона от чисто вероятностного распределения связано, по-видимому, с кето-енольным превращением, обусловливающим обмен на дейтерий водородных атомов радикала. Наличие двух таутомерных форм в смеси должно вести к более сложному соотношению концентраций разных ступеней замещения, чем определяемое выражением (4), пренебрегающим различием в строении изотопных молекул . В нашей лаборатории предпринято дальнейшее изучение реакций обмена в соединениях, способных к кето-енольной таутомерии. [c.28]

Константа равновесия для таутомерного перехода равна отношению мольных долей двух форм. Например, для енольной и кето-форм ацетона в воде это отношение равно 2-10 [8] для биполярных ионов и незаряженного пиридоксина [уравнение (2-3)] при 25 °С оно равно 4 [9]. Относительное содержание таутомеров урацила В, С и О по сравнению с таутомером А предположительно невелико, но количественные измерения здесь провести трудно [10, И]. Таутомерные отношения (определяемые для полностью протонированных форм) не зависят от pH, но меняются с изменением температуры, зависят от растворителя и весьма чувствительны к связыванию таутомеров с молекулами белка или другими молекулами. [c.79]

Положение таутомериого равновесия в известной степени зависит от природы растворителя и концентрации вещества содержание енола увеличивается в малополярных растворителях (сероуглерод, гексан) и при разбавлении. Более важными являются структурные особенности. Ацетон по существу содержит только кето-форму, в р-кетоэфирах содержится больше енольной формы, чем в простых кетонах, а высокое содержание енола в 1,3-дикетонах (ацетнлацетоне и бензоилацетоие) свидетельствует о том, что активация двумя карбонильными группами протекает значительно более эффективно, чем активация при сочетании кето- и эфирной групп. Сопряженная с двойной связью енола фенильная группа способствует енолизации. Влияние двух эфирных групп в диэти- [c.476]

Из-за неправильного применения понятий теории резонанса существовала опасность, что она приобретет дурную славу. Слишком легко оправдать трудности в объяснении поведения молекул,, если выдумать большое число неправдоподобных структурных формул и говорить, что молекулы являются гибридом, построенным из этих форм. Используемые для образования линейных комбинаций гипотетические структуры всегда должны удовлетворять правилам, сформулированным на с. 86. Так, правило, что структуры должны иметь одинаковое относительное расположение ядер, иллюстрирует основное различие между резонансом и таутомерией. Например такие молекулы, как ацетон, существуют в кето- и енольной формах [c.89]