Полиметилметакрилат гибкость макромолекул

Гибкость длинных цепных молекул, составляющих полимер, обеспечивает не только богатство морфологических структур кристаллических образований, наличие агрегатных и фазовых состояний, но и различные физические состояния аморфного полимера. Известны три таких состояния стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее. Полимерный материал переходит из одного физического состояния в другое при изменении температуры, которая оказывает существенное влияние на запас тепловой энергии макромолекул. Так, при комнатной температуре полистирол и полиметилметакрилат являются хрупкими телами, напоминая по ряду свойств силикатное стекло , в то время как резина способна к очень большим обратимым деформациям. Даже идентичные по химическому строению полимерные материалы в зависимости от величины молекулярного веса при одной и той же температуре могут находиться в вязкотекучем, высокоэластическом или стеклообразном состоянии. [c.39]

Полимеры могут находиться в твердом или жидком агрегатном состоянии, но твердому агрегатному состоянию могут соответствовать два фазовых состояния кристаллическое и аморфное (стеклообразное), а жидкому фазовому состоянию — два агрегатных состояния твердое (стеклообразное) и жидкое (расплав). Большинство широко распространенных полимеров находится в жидком фазовом состоянии. Гибкость длинных цепных молекул, составляющих полимер, обеспечивает не только богатство морфологических структур кристаллических образований, наличие агрегатных и фазовых состояний, но и различные физические состояния аморфного полимера. Известны три таких состояния стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее. Полимерный материал переходит из одного физического состояния в другое при изменении температуры, которая оказывает существенное влияние на запас средней тепловой энергии макромолекул. Так, при комнатной температуре полистирол и полиметилметакрилат напоминают хрупкие тела, например, силикатное стекло , в то время как резина при той же температуре способна к очень большим обратимым деформациям. Даже идентичные по химическому строению полимерные материалы в зависимости от величины молекулярного веса при одной и той же температуре могут находиться в разных физических состояниях. [c.37]

Некоторые авторы [47] подтверждают выводы, приведенные в работе [50] о том, что гибкость макромолекул поликарбоната в разбавленных растворах больше, чем у вииильных полимеров, таких как полиметилметак-рилат. Другие [51] указывают, что вследствие влияния гидродинамического сопротивления макромолекул на вязкость разбавленных растворов поликарбонат, образующий клубки молекул большого диаметра, несмотря на большую гибкость цепей, занимает промежуточное положение между такими жесткоцепными полимерами, как производные целлюлозы, и гибкими полярными виниль-ными полимерами, такими как полиметилметакрилат. Однако гибкость молекул поликарбоната больше, чем полиэтилентерефталата. [c.135]

Рассмотрим теперь зависимость величин v и ДГ от параметров молекулярного строения полимера, важнейшими из которых являются гибкость цепи и энергия межмолекулярного взаимодействия [210]. В табл. III. 7 приведены значения Гс, о (температура стеклования чистого полиме1за), ДГ, плотности энергии когезии при Тс( кс) и параметра жесткости изолированной макромолекулы а для наполненных аэросилом полистирола (ПС), полиметилметакрилата (ПММА), линейного полиуретана (ПУ), полидиметилсилоксана (ПДМС) и поливинилацетата (ПВА). [c.120]

Гибкость цепи полимера можно повысить,. вводя в линейные макромолекулы следующие химические группы СП—СНг, С—СНг, О—СН2, S—СНа, NH—СНг, О—Si—О и др. Для обеспечения работоспособности клеевых соединений при повышенных температурах в качестве основы клея необходимо применять полимеры, содержащие в своей структуре ароматические ядра и/или гетероциклы. Однако при комнатной температуре такие полимеры характеризуются высокой жесткостью. Желательно наличие в макромолекулах полимеров (например, полиакрилатов, полиметилметакрилатов, по-ливинилацеталей) небольшого числа длинных ответвлений, способствующих уменьшению вязкости клея, увеличению его подвижности и площади контакта с новерх- [c.210]

Изучалось [155, 156] изменение плотности от толщины покрытий из полиме-тилакрилата и сополимера метилакрилата с метакриловой кислотой методом молекулярного зонда. Изменение плотности от толщины для покрытий на стеклянной подложке является немонотонным. Вблизи поверхности подложки плотность выше, чем в объеме. С увеличением жесткости поли.мерной цепи при введении сильно полярных карбоксильных групп эта зависимость превращалась в. монотонную при этом плотность слоя вблизи поверхности субстрата постепенно снижалась и для сильно полярного полимера становилась меньше объемной. При формировании покрытий на неактивной подложке (фторопласте) изменения плотности по толщине не наблюдалось. Сопоставлялось [157] изменение плотности упаковки по толщине в полимерах с одинаковой гибкостью, но характеризующихся различной энергией межмолекулярного взаимодействия, и в полимерах с одинаковой энергией когезии, но с различной гибкостью цепи. Исследования проводились методом молекулярного зонда [158]. Фор.мирование покрытий осуществлялось на кварце и фторопласте из полиметилметакрилата, полистирола и полидиметилсилоксана. Наблюдалось немонотонное изменение плотности от толщины. Общим для всех полимеров и подложек являлось увеличение плотности для тонких пленок, т. е. для слоев, непосредственно прилегающих к подложке на 3—5%. Более резкие различия в из.менении плотности упаковки макромолекул в зависимости от толщины проявляются для полнметилметакрила- [c.120]

Весьма значительное различие параметров уравнения (П1.10) для полиметилметакрилата и полистирола, которые обладают близкими значениями гибкости цепи, коэффициентов упаковки, температур стеклования и других макроскопических характеристик (см. гл. II и IV) позволяет предположить, что уь у2, ti и П2 являются скорее изменяемыми параметрами уравнения (III. 10), чем конкретными молекулярными характеристиками полимера. Тем не менее, модельные представления, положенные в основу соотношения (III. 10), по-видимому, имеют реальное физическое содержание. В частности, наблюдается [132] удовлетворительная корреляция между экспериментальными значениями предразрывного удлинения % фибриллизованного полимера в зоне трещины и контурной длины участков цепей между узлами зацеплений , или теоретическим пределом молекулярного удлинения (где (h — среднее расстояние между концами участка макромолекулы, находящейся между узлами зацеплений в конформации статистического клубка). [c.102]

Изучение дифракции нейтронов на образцах полиметилметакрилата [99] и полистирола [100] позволило установить, что макромолекула в блоке полимера имеет приблизительно те же размеры, что и в растворе, т. е. является гауссовым клубком. Причина непрозрачности многих аморфных полимеров — в их глобулярном строении. Влияние глобулизации макромолекул на прозрачность ярко проявляется в случае термохромных полимеров [101]. Термохромный эффект наблюдался на производных поливинилового спирта, обладающих ограниченной растворимостью в воде (поливинилэтилаль и др.). Для раствора полимера при повышении температуры от 25 до 50 °С наблюдается изменение направленного пропускания от 80— 95 до 2—3%. Аналогичное изменение мутности, но в гораздо более узком температурном интервале (3—4 °С), обнаружено для пленок тех же полимеров. Глобулизация молекул связана с преобладанием внутримолекулярных сил взаимодействия при соответствующей гибкости полимерной цени. [c.70]

Понижение температуры стеклования полимера, обусловленное введением пластификатора, различно для разных систем и часто носит избирательный характер. Максимальное понижение темнературы стеклования полистирола достигается добавлением всего лишь 10% парафина. При добавлении больших количеств происходит расслоение. Для полярного полиметилметакрилата, несмотря на то что гибкость его макромолекул понижена вследствие стерических затруднений, понижение температуры стеклования с 125 до 87° С достигается при введении 10% полярного пластификатора. Для понижения температуры стеклования еще на 50° нужно ввести 30% полярного пластификатора. Влияние строения пластифика-. торов на снижение межмолекулярного взаимодействия в полимере, а следовательно, на температуру стеклования видно из данных Клеша и Рин-кривича , приведенных в табл. 161. [c.361]

Из этих данных следует, что полимеры, имеющие в основной цепи связи —51—О— [звено диметилсилоксана —51 (СНз)г—О—I или —С—О— [звено полипропилен-оксида —СНг—СН(СНз)—О—], характеризуются даже более высокой термодинамической гибкостью, чем карбоцепные полимеры. Появление в составе макромолекул полярных атомов или групп (поливинилхлорид, полиметилметакрилат) или громоздких заместителей (полистирол) существенно уменьшает термодинамическую гибкость. [c.23]