Разделительная способность температуры колонки

При определении кривых ИТК нефтяных смесей используют стандартные методы и аппаратуру. По ГОСТ 11011—64 для этих целей. рекомендуется аппарат АРН-2 с колонкой четкой ректификации диаметром 50 мм, высотой слоя проволочной насадки 1016 мм (рис. 1-4). Колонка имеет куб 2 с электрической печью 1 и конденсатор 5. Стандартом регламентируются условия перегонки скорость перегонки, остаточное давление, расход орошения и т. д., при соблюдении которых разделительная способность колонки соответствует 20 т. т. Аппарат АРН-2 обеспечивает достаточную четкость разделения нефтяных смесей, при этом интервал выкипания составляет 1—3°С. Очевидно, чем е фракционный состав отбираемых погонов, тем точнее получают истинные температуры кипения нефтяных смесей. Практически для интервала 3°С фракций получаются достаточно точные кривые истинных температур кипения. [c.20]

Точное выражение разделительной способности через -величину справедливо, таким образом, только для веществ, температуры кипения которых лежат в интервале температур кипения компонентов, используемых для расчетов. Так как хроматографические колонки обладают различными свойствами ио отношению к различным классам веществ, их оценку следует проводить, руководствуясь практической задачей разделения. Вследствие этого 2-величина является выражением разделительной способности хроматографической колонки по отношению к данному классу веществ. Так как разделительная способность по отношению к родственным группам веществ различается мало, можно, например, с помощью -величины для м-алканов оценивать разделительную способность колонки ио отношению к другим углеводородам — изоалканам, олефинам и циклическим соединениям. [c.53]

Р и с. 18. Изменение разделительной способности капиллярной колонки, заполненной скваланом, прп изменении температуры (Халас п Шрейер, 1961). [c.60]

Нестационарный нагрев (хроматография с программированием температуры). Нагрев осуществляется обычно следующим образом начало анализа проводится при низкой температуре, что дает возможность пройти через разделительную колонку тем компонентам, которые адсорбируются плохо. Затем в определенный момент времени начинают обогревать колонку. По мере продвижения по колонке компонентов, обладающих возрастающими адсорбционными способностями, температура колонки повышается, что дает возможность на одном сорбенте разделять сложные смеси, компоненты которых по своим физико-химическим свойствам резко отличаются друг от друга. [c.118]

При нестационарной хроматермографии направление температурного поля изменяется на обратное по сравнению со стационарной хроматермографией. Это приводит к тому, что менее адсорбирующийся компонент движется при более высокой температуре, в результате чего увеличивается расстояние между компонентами и возрастает разделительная способность адсорбционной колонки. На этом принципе основан прибор для экспресс-анализа. Пользуясь в качестве сорбента активной окисью алюминия и применяя обратный градиент температуры, можно разделить сложную смесь углеводородов. На рис. 9 показана выходная кривая разделения смеси на таком приборе. [c.307]

Высокая разделительная способность хроматографических колонок позволяет разделять смеси, компоненты которых кипят практически при одинаковых температурах в хроматографии нет азеотропов, как в классических процессах разделения перегонкой подбирая сорбент, можно разделить практически любую смесь индивидуальных веществ, в том числе и смеси многих изомеров. [c.176]

Разделительная способность хроматографической колонки может быть эквивалентна ректификационной колонне с несколькими тысячами теоретических тарелок. Поэтому препаративная хроматография позволяет разделять вещества, температуры кипения которых различаются не больше, чем на [c.208]

Неизвестное вещество может быть идентифицировано по уже опубликованному индексу удерживания, действительно принадлежащему этому веществу, если применяют ту же самую неподвижную фазу и температуру и выполняют вышеуказанные требования, уделяя особое внимание качеству неподвижной фазы [о свойствах которой можно судить по константам Роршнайдера— Мак-Рейнольдса (определение см. в разд. 2 гл. Vni)] и высокой эффективности разделения. Разделительная способность газохроматографической колонки должна быть больше наименьшей разности значений индексов, используемых для идентификации. [c.234]

Рис. 11.21. Изменение разделительной способности капиллярной колонки с нанесенным на стенки скваланом при изменении температуры [14].

Ясно, что малое значение /г (или Н) свидетельствует об эффективности колонки и о ее высокой разделительной способности. Если колонка работает в оптимальных условиях (см. ниже), то соответствующие значения /г (или Н) обозначают Лтш (или Ятш). Поскольку на значения п (и М) влияют температура колонки, природа анализируемого соединения и природа газа-носителя, то и эти же факторы влияют и на величины к (и Я) (см. ниже). Как уже было отмечено выше, находящееся в колонке соединение часть времени проводит в газовой фазе и остальное время в жидкой фазе. Ясно, что сумма этих времен и составляет наблюдаемое время удерживания анализируемого соединения. В промежутке времени, в течение которого вещество находится в подвижной фазе, оно движется в направлении детектора с той же скоростью, что и газ-носитель. Следовательно, независимо от времени удерживания все вещества проводят в газовой фазе одно и то же время, равное 1м- Поэтому время, проводимое веществом в неподвижной жидкой фазе, равно исправленному времени удерживания Мерой того, насколько долго молекулы данного вещества находятся в неподвижной фазе относительно времени их нахождения в газовой фазе, является коэффициент емкости (или коэффициент извлечения) к. [c.16]

Идентификация компонентов анализируемой смеси нестабильных и реакционноспособных соединений сложна вследствие того, что при их анализе чрезвычайно ограничены число используемых неподвижных фаз и интервалы применяемых температур. Наиболее полно разработаны методы идентификации насыщенных н ароматических углеводородов и их производных (спиртов, кетонов, альдегидов, кислот, эфиров), поскольку химическая инертность этих соединений предотвращает опасность искажения величин удерживания в результате каких-либо химических взаимодействий. В то же время уникальная разделительная способность газохроматографических колонок, связь параметров удерживания с термодинамическими функциями растворения или адсорбции обеспечивают эффективное разделение многокомпонентных смесей и надежную идентификацию компонентов (включая близкокипящие изомеры) на основе легко стандартизируемых стабильных параметров удерживания. [c.100]

Подготовленный наполнитель небольшими порциями насыпают через воронку в чистую высушенную колонку, каждый раз уплотняя его равномерным постукиванием или с помощью вибратора. Оба конца колонки закрывают тампоном из стеклоткани, помещают в термостат хроматографа и кондиционируют 8 ч при 90—95°С и скорости газа-носителя 30 см /мин, не присоединяя к детектору. При ухудшении разделительной способности насадочной колонки в процессе ее использования следует снова провести кондиционирование, как описано выше. После кондиционирования колонки термостат охлаждают, присоединяют свободный конец колонки к детектору и проверяют на герметичность все газовые коммуникации. Снова устанавливают температуру кондиционирования и заданную скорость газа-носителя. Колонку кондиционируют до тех пор, пока не исчезнет дрейф нулевой линии, регистрируемый при максимальной для данного анализа чувствительности детектора. [c.75]

Разделительную способность насадочной колонки с активным углем марки СКТ проверяют по анализу воздуха при температуре окружающей среды и указанных условиях. При ухудшении разделительной способности насадочных колонок следует провести их регенерацию способом, описанным в разд. 81. [c.201]

Основные факторы, определяющие разделительную способность газо-жидкостной колонки а) правильный выбор жидкой фазы, т. е. такой, которая была бы наиболее селективна по отношению к разделяемым компонентам смеси б) правильный выбор режима разделения (размер колонки, ее температура, скорость потока газа-носителя, количество вводимой в колонку анализируемой смеси И Т. д.). [c.105]

Выбор НЖФ в ГЖХ зависит от природы разделяемые паров (газов). Необходимые требования к НЖФ малая вязкость и нелетучесть при температуре колонки химическая термостойкость высокая селективность достаточная растворяющая способность по отношению к разделяемым веществам. Хорошие результаты, как правило, дают те жидкие фазы, природа которых близка к разделяемым веществам (подобное растворяется в подобном). Очень важно правильно приготовить сорбент н наполнить колонку. Разделительная колонка — одна из основных деталей хроматографической установки (образно выражаясь, это ее сердце). От равномерности наполнения колонки зависит эффективность разделения . [c.106]

Имея возможность проводить анализы при разной температуре, выбирают ту, при которой интересующие компоненты удовлетворительно разделяются за более короткое время, С повышением температуры увеличивается концентрация выходящих компонентов, но, как правило, ухудшается разделительная способность колонки. И на- [c.68]

Разделительная способность и температура колонки [c.60]

На рис. 18 представлены хроматограммы смеси углеводородов при различных температурах колонки. Лучшая разделительная способность, очевидно, имеет место при 60° при более высокой или болео низкой температуре разделение ухудшается. [c.61]

Чрезвычайно высокая разделительная способность, характеризуемая высоким значением -величины или критерия разделения, имеет место прп определенных условиях анализа лишь только для узкой области веществ, т. е. приблизительно для области между двумя соседними членами гомологического ряда. Такой же высокой разделительной способности для другой области достигают лишь нри изменении условий анализа. Если н е требуется проанализировать смесь веществ с широким интервалом температур кипения, то подбирают оптимальные условия анализа, особенно температуру колонки, по более высококипящим компонентам. Таким образом, для этих компонентов колонка имеет сравнительно высокую разделительную способность для низкокипящих компонентов автоматически получается значительно более низкая разделительная способность, -величина, отнесенная к соседним членам гомологического ряда, уменьшается, но число гомологических членов, разделяемых за один анализ, увеличивается. Наконец, нри такой постановке [c.68]

НИЗКОКИПЯЩИХ компонентов разделительная способность хуже. Такая зависимость проявляется тем отчетливее, чем выше температура колонки она определяет границы применимости хроматографических колонок в изотермических условиях. Чтобы увеличить разделительную способность колонки по отношению к каждому компоненту, целесообразно применять хроматографию с программированием температуры, которая будет обсуждена ниже. [c.71]

Кроме высокоэффективных и экстремально быстрых анализов с помощью капиллярных колонок можно проводить анализ широких фракций. Варьирование рабочих условий при работе на капиллярных колонках очень скоро показало, насколько уменьшается эффективность разделения при увеличении области температур кипения разделяемых компонентов. Примером этого может служить анализ семи к-алканов (рис. 31) при хорошем разделении изомеров. При еще более широкой области температур кипения, охватывающей примерно 12—15 членов гомологического ряда, разделение, конечно, значительно ухудшается. В то время как на заполненных колонках могут быть разделены все члены гомологического ряда, содержащиеся в таких пробах, капиллярная газовая хроматография при значении критерия разделения для гомологов К = 2—6 обладает такой разделительной способностью, что может отделять, кроме того, отдельные изомеры. [c.349]

Поэтому, для того чтобы полностью использовать для идентификации компонентов данную разделительную способность, следует определить при п,т = 50 и Гт,п = 2,50 индексы удерживания с точностью до 1 единиц, а относительное удерживание с точностью до 1%. Как показали исследования Штруппе (1964), при тщательном измерении данных хроматограммы, полученных при одинаковых условиях и колебании температуры колонки [c.353]

Программированное изменение температуры колонки или скорости газа-носителя нельзя рассматривать как принципиальное нововведение, которое повышает разделительную способность, отнесенную к времени. Выравнивание характеристик разделительной способности (М и 31) для разных компонентов, осуществляемое при программировании, не означает улучшения разделения для двух любых соседних компонентов. Без программирования рабочих условий для двух соседних компонентов можно получить лучшие значения для этих величин. [c.359]

Программирование температуры может быть с успехом применено в капиллярной хроматографии. Если при выборе оптимальных условий опыта учитываются особенности метода, разделительная способность практически не уменьшается и высокая эффективность капиллярных колонок сочетается с преимуществами программирования температуры. [c.412]

Для начинающего химика часто бывает неясно, когда необходима перегонка на ректификационной колонке. Разделительная способность при простой прямоточной перегонке, как правило, переоценивается. Можно руководствоваться следующим эмпирическим правилом ректификационная перегонка должна применяться в тех случаях, когда температуры кипения разделяемых соединений отличаются менее чем на 80 С.. [c.61]

Первый тип головки удобен в том отношении, что позволяет сразу удалить из колонки наиболее летучие компоненты смеси. Кроме того, такие головки имеют очень незначительную задержку и повышают разделительную способность колонки, так как разделение осуществляется и в самом дефлегматоре. Однако головки частичной конденсации имеют многочисленные недостатки, вследствие чего их применение в лаборатории ограничивается главным образом перегонкой сжиженных газов. Точное регулирование флегмового числа при частичной конденсации затруднительно и требует точного соблюдения определенной температуры охлаждающей воды (например, при помощи термостата) и поддержания постоянного уровня воды в холодильнике. Кроме того, при использовании головки частичной конденсации трудно добиться полного орошения, необходимого для предварительного захлебывания колонки (см. стр. 252). В случае применения головки полной конденсации избыток охлаждающей воды, как правило, не мешает, и флегмовое число очень легко поддерживать постоянным. Подавляющее большинство ректификационных колонн, описанных в литературе, имеет головки полной конденсации различных конструкций. [c.231]

Неподвижные жидкие фазы. Дпя обеспечения селективности колонки важно правильно выбрать неподвижную жидкую фазу. Эта фаза должна быть хорошим растворителем для компонентов смеси (если растворимость мала, компоненты выходят из колонки очень быстро), нелетучей (чтобы не испарялась при рабочей температуре колонки), химически инертной, должна обладать небольшой вязкостью (иначе замедляется процесс диффузии) и при нанесении на носитель образовывать равномерную пленку, прочно с ним связанную. Разделительная способность неподвижной фазы для компонентов данной пробы должна быть максимальной. [c.299]

Описанный прибор оказался полезным при анализе сложных смесей углеводородов. Рисунок иллюстрирует разделительную способность капиллярных колонок на примере пробы, содержащей парафины Сд — Сз и нафтены. За 30 мин. было достигнуто отчетливое разделение 25 компонентов. Колонка и камера работали при температуре 100° и давлении 0,5 ати аргона перед капилляром. Эффективность для пика гептана составляла 50 ООО теоретических тарелок, т. е. око,ио 500 тарелок на 30 см. При применении этой колонки удавалось достичь эффективности в 400 тарелок на 30 см при разделении смесей углеводородов. Сочетанием очень эффективных капиллярных колонок со смоченными стенками с весьма чувствительными ионизационными детекторами удалось разделить изомерные соединения, которые раньше можно было разделить лишь нри условии использования специфических жидких фаз. Скотт [6] изготовил хроматографические колонки высокой эффективности, занолненные огнеупорным изоляционным кирпичом С-22, и разделил сложные смеси на неспецифичных жидких фазах. Система капиллярной колонки с ионизационным детектором была успешно использована для разделения следующих смесей всех 16 парафинов фракции Сд — С , [c.212]

Модель прибора ВНИИНП была в дальнейшем значительно упрощена. Вместе с тем разделительную способность хроматографических колонок удалось увеличить за счет применения метода обратной продувки и более эффективного наполнителя, в качестве которого использовался модифицированный трепел Зикеевского карьера (ТЗК) При комнатной температуре в газовой смеси углеводородов удалось разделять метан, этан с этиленом, ацетилен, пропан, пропилен, изобутан, к-бутан, н-бутилен, изобугилен, гранс-бутилен, цис-бу-тилен и изопентан. Использование метода обратной продувки позволило работать не с двумя, а с одной измерительной бюреткой, избежать подачи пробы из. измерительной бюретки на вторичный анализ в хроматографические колонки и сократить число стеклянных кранов с 13 до 6. Измеритель скорости потока (реометр) был замецен на ротаметр. [c.146]

Таким образом, полярность растворителя и поляризуемость растворенного вещества характеризует в значительной степени разделительную способность веществ. Так, легкополяризуемые нафтены, ароматические углеводороды, олефины селективно удерживаются полярными неподвижными фазами. Разница в разделительной способности изомерных парафинов на полярных фазах мала вследствие незначительной разницы в поляризуемости. По этой причине, например, Б случае среднеполярных фаз (трикрезилфосфат, динонилфта-лат и др.) бензол всегда выходит после циклогексана. Неполярные соединения обычно разделяются на неполярных жидких фазах в соответствии с температурой их кипения и молекулярным весом. Это объясняется тем, что дисперсион 1ые силы между молекулами растворенного вещества и молекулами жидкой фазы того же порядка, что и между молекулами самого анализируемого вещества. Неполярная жидкая фаза, как правило, неселективна для веществ с одинаковыми или близкими температурами кипения. Полярные соединения с этой фазы выходят из колонки быстрее, чем неполярные, кипящие при той же температуре. [c.111]

Разделительное действие, выраженное относительным удерживанием гептан/гсксап постоянно уменьшается с повышением температуры колонки. Острота разделения (как выражение эффективности разделения) проходит через максимум нри 80°. Разделительная способность, отражающая взаимодействие этих величин, может быть выражена критерием разделения Лгексан/гептан- Максимальное значение критерия разделения (7,5) в соответствии с хроматограммами получено прп i = 60°. [c.61]

Как с теоретической, так и с практической точек зрения в этом методе представляет интерес связь между параметрами опыта (длиной колонки и печи, градиентом температуры, скоростью печи и т. д.) и величиной удерживания в данном варианте характеристической температурой, с одной стороны, и шириной пиков в стационарном состоянии и связанной с нею разделительной способностью — с другой. Интерес представляет также скорость установления стационарного состояния. По этому вопросу имеется множество публикаций, из которых здесь следует упомянуть работы Жуховицкого и Туркельтауба (1954), Жуховицкого, Туркельтауба и Шварцман (1954) и Олайна и де Форда (1963). [c.416]

На разделительную способность колонки большое влияние оказывает температура, при которой происходит процесс разделения. Известно, что сорбционные свойства вещества при повышении температуры снижаются, а следовательно, при этом ускоряется выход компонента из разделительной колонки. Эта особенность позволяет варьированием температуры менять сорбционные свойства разделительной колонки в определенное время и в нужном направлении. Преимущества тем пературиого фактора в настоящее время используются в большинстве выпускаемых приборов, предназначенных для анализа многокомпонентных смесей. [c.118]

Как при обычной ректификации, так и при низкотемпературной перегонке флегмовое число является важным фактором разделения. Разделительная способность колонки с увеличением флегмового числа часто увеличивается в несколько раз. С высоким флегмовым числом рекомендуется работать главным образом при перегонке смеси веществ с близкими температурами кипения. В процессе ректификации флегмовое число целесообразно увеличивать в тот момент, когда после отгона низкокипящей фракции начинает повышаться температура. Это дает возможность повысить выход чистых фракций, так как при более интенсивном орошении колонки компоненты смеси разделяются лучше. [c.297]

В качестве маностата используют редукционные вентили, тонкие игольчатые вентили, ртутные маностаты различных конструкций, дрос-селируюш.ие капилляры и т. д. Сопротивление колонки, как правило, выражают в миллиметрах ртутного столба. При аналитической хроматографии чащ,е всего применяют избыточное давление, так как колонка, работаюш.ая при уменьшенном давлении, обычно обладает меньшей разделительной способностью. При препаративной хроматографии иногда используют вакуум, что дает возможность понизить температуру тем самым устраняют опасность конденсации фракций до поступления их в приемник. [c.494]

Данный метод особенно удобен для анализа многокомпонентных смесей. Для газохроматографического анализа пробы, в которой содержатся производные сахаров самой разной летучести (включая тетрозы), лучше использовать неполярные или слабополярные жидкие фазы (например, 5Е-52 и 0У-17) и программировать температуру колонки при использовании фазы 5Е-52 сахара от С4 до С7 дают приемлемые времена удерживания при температуре колонки, равной 140°С. Более полярные жидкие фазы (например, ОУ-210 и ОУ-225), хотя и не столь эффективные в разделении соединений, значительно различающихся по летучести, часто позволяют разделять соединения, которые не разделяются на неполярных фазах. Полярные фазы с активными атомами водорода обычно не годятся для газохроматографического анализа ТМС-производных, поскольку силилирующие агенты (а часто и их производные) могут вступать в реакцию с лабильными атомами водорода и изменять тем самым параметры колонки. Кроме того, производные спиртов могут разлагаться и нарушать количественный анализ. С точки зрения химической инертности, разделительной способности и стабильности при высоких температурах паи-полее приемлемыми представляются силиконовые жидкие фазь , [c.49]

Отношение е/х для капиллярной колонки больше, чем для насадочной, поэтому величина [см. (1.39)] ниже, однако капиллярные колонки, особенно для хорошо удерживающихся веществ, обладают большей разделительной способностью, чем на -садочные. Большое отношение е/х, ухудшая разделительную способность, в то же время уменьшает время удерживания, что позволяет сокращать продолжительность анализа t и снижать температуру разделения последнее благоприятно сказывается на анализе реакционных и термолабильных соединений. Уменьшению продолжительности анализа способствует также и то обстоятельство, что минимум на кривой Ван-Деемтера для капиллярных колонок расположен в области больших скоростей газа, а наклон кинетической ветви кривой меньше, что позволяет без ущерба для разделения применять большие скорости газового потока. Значения критерия Rt , который характеризует как разрешение R, так и продолжительность анализа t, для веществ с а = 2,0 составляют у лучших насадочных колонок 2,1, микронабивных 4,1, КОПС — 4,6, КОГС — 9,0, т. е. последние являются самыми быстродействующими. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология