Глобулярное строение

Рис. 137. Схема получения углеродных реплик с тела глобулярного строения

В зависимости от строения основной цепи, наличия или отсутствия ионогенных функциональных групп, молекулы полимеров могут быть вытянутыми в нить , развернутыми в лист , иметь пространственное строение, быть свернутыми в клубки — глобулы и т. д. Например, молекулы каучуков обычно линейны, молекулы полиэтилена высокого давления имеют разветвленное строение, молекулы резины имеют вид пространственной сетки, а молекулы белка имеют глобулярное строение. [c.294]

Гранулы (зерна) первой группы являются вторичными образова-ниями ( вторичными структурами), представляющими собой системы корпускулярного строения, в которых поры образованы промежутками между первичными мелкими частицами различной формы ( первичными структурами). К этой группе относятся ксерогели (стекловидные силикагель, алюмогель и другие гели), керамика, в том числе корундовая и др. Следует отметить, что ксерогели имеют-глобулярное строение, т. е. получаются в результате агломерации [c.174]

Естественно, что скорость пропитки снижается е -увеличением кривизны пор р, которая при глобулярном строении 1 носителя возрастает по мере уменьшения глобул (а, следовательно, и г), а также сильно зависит от способа упаковки глобул (см. гл. П1). Скорость пропитки, а следовательно и С, повышается с уменьшением [c.131]

Сравнительно небольшие молекулы или молекулы, имеющие глобулярное строение, обеспечивают полимерам растворение без набухания. [c.208]

Глобулярное строение характерно для многих водорастворимых белков (например, для альбуминов). [c.279]

Глобулярное строение гелей поликремниевой кислоты обусловливает их высокую пористость и огромную удельную поверхность. Так, при [c.243]

Автор подтвердил глобулярное строение силикагеля косвенным путем на основе сопоставления адсорбционных данных, полученных на однородно пористых силикагелях (С-337, С-340 и Е) и спрессованных порошках кремнезема. [c.159]

Глобулярные структуры оказывают сильное влияние на механические свойства полимеров. Например, прочность казеиновых пленок глобулярного строения намного меньше прочности пленок, состоящих из вытянутых молекул того же вещества. Разрушение полимерных стекол с устойчивой глобулярной структурой происходит при очень малых деформациях вследствие распада тела по границам глобул. [c.432]

Глобулярные структуры были также обнаружены в блоках различных полимеров (фенопласты, эпоксидные смолы, кремнийорганические полимеры и др.) при исследовании поверхности разлома или скола образца в электронном микроскопе. Вероятно, малые удлинения и сравнительно низкие разрывные прочности резитов связаны не столько с наличием пространственной сетки, сколько с их глобулярным строением, которое фиксируется во время синтеза полимера внутримолекулярным сшиванием свернутых линейных цепей [c.432]

Следует учесть, что глобулярное строение ухудшает механические свойства полимера только в том случае, если оно сохраняется вплоть до разрушения образца. У некоторых полимерных стекол, где взаимодействие между глобулами достаточно сильно (вероятно тогда, когда наряду с глобулами присутствуют и вытянутые молекулы), глобулы могут разворачиваться под действием механических усилий. В результате в образце при деформации устанавливается равновесие между глобулярной и вытянутой формой, появляются высокие удлинения и эластичность (это, вероятно, происходит и при деформации каучука). [c.433]

Растворы глобулярных полимеров, способных переходить в вытянутую форму, представляют особый интерес для приготовления лаков и прядильных систем, так как в этом случае удается совмещать высокую концентрацию и большую текучесть исходных растворов с хорошими механическими свойствами получаемых из них пленок и волокон. Подобным переходом объясняется образование прочных клеевых швов из хрупкого столярного клея, обладающего глобулярным строением. [c.433]

И. Е. Неймарк. Исходя из представлений о глобулярном строении гелеобразных сорбентов, нами [1] были разработаны теоретические основы направленного синтеза минеральных сорбентов с заданной пористой структурой. Теория направленного синтеза адсорбентов дает в руки исследователей и практиков средства регулирования размеров глобул и плотности их упаковки. [c.57]

Таким образом, глобулярное строение гелеобразных пористых сорбентов получило всестороннее обоснование. Созданы реальные пористые адсорбенты, отвечающие моделированным системам. Найдены пути регулирования пористой структуры гелеобразных сорбентов, позволяющие изменять удельную поверхность при одновременном изменении пористости или получать адсорбенты с одинаковой удельной поверхностью, но различными объемами и радиусами пор. [c.59]

Таким образом, комплексное исследование различными методами позволило установить глобулярное строение кремнийорганических адсорбентов и на основе корпускулярной теории строения дисперсных тел достаточно полно охарактеризовать их пористую структуру. [c.66]

Г. М. Белоцерковский (Ленинградский технологический институт им. Ленсовета). На основании комплексного изучения пористой структуры силикагеля и ее формирования в настоящее время сложились определенные представления о геометрии взаимосвязи между основными параметрами пористой структуры тел глобулярного строения. Эту взаимосвязь можно проследить по хорошо изученным силикагелям эталонного ряда [1—3]. Увеличение среднего диаметра глобул силикагелей этого ряда сопровождается уменьшением их координационных чисел и, соответственно, уменьшением удельной поверхности и кажущейся плотности, а также увеличением преобладающего диаметра пор и предельного объема сорбционного пространства. [c.313]

Растворитель также влияет на конформации макромолекул Например, если образующийся в результате поликонденсации полимер плохо растворяется в выбранном растворителе, полимер имеет глобулярное строение [c.26]

Можно получать как одноступенчатые, так и двухступенчатые реплики. В первом случае реплику получают путем отложения материала непосредственно на образец, во втором — на, поверхность образца наносят пластический материал для предварительного отпечатка, воспроизводящего рельеф затем реплику сниыаюг с поверхности этого отпечатка и исследуют в микроскопе. Повышения контрастности реплики добиваются оттенением (отложение на объективе слоя материала с высокой рассеивающей способностью для электронов). Оттеняющий слой наносят под небольшим углом испарением материала в вакууме. Высокой контрастности достигаюг при использовании урана, вольфра(11а, золота, платины и других веществ. Иногда для оттенения применяют углерод. На рис. 136 дана схема двух основных способов получения углеродных реплик. На рис., 137 показана последовательность операций и возникновение изображения на экране при получении реплик с объектов, образованных контактирующими сферическими частицами. Это часто имеет место при исследовании кага лизаторов и носителей глобулярного строения [78]. [c.309]

Относительное изменение скорости реакции при переходе от моно- к бидисперсной пористой структуре катализатора глобулярного строения определяется (Г. К. Боресков) из выражения [c.56]

Рис. 33. Схематическое изображение получения углеродных реплик с тела глобулярного строения.

Оказалось, что картина внутреннего строения твердого тела столь сложна, что появилась опасность чрезмерной детализации в ущерб разумным обобщениям. Однако А. В. Киселевым, В. М. Лукьяновичем, Л. В. Радушкевичем и С. П. Ждановым это многообразие было классифицировано пористые тела разделены ими на две большие группы — корпускулярного и губчатого строения (или [3] — на системы сложения и системы роста). Было обнаружено, что среди первых весьма многочисленна подгруппа тел глобулярного строения. Эти факты стимулировали новые теоретические исследования. Киселев [4] рассмотрел адсорбционные явления в глобулярных системах и строение глобулярного тела — силикагеля Радушкевич [5] создал точную теорию первого этапа капиллярной конденсации вблизи точек контакта глобул мы 16] — приближенную теорию последующих этапов и теорию капиллярно-конденсационного гистерезиса Щукин [7] — теорию прочности пористых тел глобулярного строения Неймарк и Шейнфайн [8] — теорию приготовления силикагелей с заданными параметрами структуры пор Слинько и сотр. [9] теоретически решили задачу создания катализаторов и носителей с оптимальной структурой пор, составленных из сферических частиц. Такие структуры экспериментально были созданы В. А. Дзисько в виде совокупности мелких первичных частиц с развитой поверхностью, склеенных в крупные вторичные глобулы, промежутки между которыми представляют широкие транспортные поры. [c.297]

Действительная структура алюмосиликатных катализаторов была вскрыта в работе Киселева, Леонтьева, Лукьяновича и Никитина [62], применивших, помимо адсорбционного, также электронно-микроскопический метод. Объектами исследования служили две серии катализаторов различной обработки исходные, прокаленные в воздухе при 900° и обработанные перегретым водяным паром при 750°. Исследование в электронном микроскопе приготовленных двухступенчатым методом кварцевых или бериллиевых реплик сразу позволило убедиться в глобулярном строении катализаторов. Исходный образец первой серии состоял из шаровидных частиц диаметром около 150 А и меньше. Прокаливание на воздухе не приводило к изменению размеров частиц, но после обработки в атмосфере перегретого водяного пара последние вырастали до средних размеров около 450 А (фото 31). Эти частицы в первом приближении можно считать непористыми ввиду близких величин удельных поверхностей катализаторов, определенных адсорбционным и электронно-микроскопическим путем (например 80 и 60 соответственно для образца, обработанного водяным паром). Следовательно, порами являются зазоры между час- [c.148]

При оценке возможностей электронной микроскопии в определении глобулярной структуры гелей следует иметь в виду ряд ограничений метода. На ограниченные возможности определения формы и размеров частиц в связи с разрешающей способностью микроскопов будет указано далее (стр. 159). Впрочем, быстрый прогресс в области приборостроения и техники препарирования в электронной микроскопии позволяет надеяться, что в скором времени достигнутые пределы будут сдвинуты. Далее, электронно-микроскопическая методика не позволяет пока что оценить степени срастания частиц в гелях. В цитированных выше работах принималось, что частицы контактируют в точке. Это является идеализацией, особенно для гелей с плотной упаковкой частиц, к числу которых, вероятно, относятся тонкопористые силикагели. При сильном срастании частицы могут потерять индивидуальность и уже не будет оснований говорить о теле глобулярного строения. С другой стороны, электронный микроскоп не в силах обнаружить возможную шероховатость частиц молекулярного масштаба. Оба эти фактора — срастание частиц и их микрошероховатость — влияют в противоположных направлениях на величину полной удельной поверхности тела по сравнению с геометрической поверхностью, определяемой при помощи электронного микроскопа па основании схемы о совокупности контактирующих в точке частиц с гладкой поверхностью. Другими словами, уменьшение удельной поверхности реального тела за счет срастания его частиц в какой-то степени может компенсироваться их микрошероховатостью. Поэтому из факта близкого соответствия величин удельных поверхностей глобулярных тел, вычисленных адсорбционным и электронно-микроскопическим методами, выводить заключение о непористости образующих их частиц можно лишь с известной осторожностью. [c.152]

Полимеры в стеклообразном состоянии обладают прочностью твердых тел если прилолсить значительную силу (при сжатии, растял ении, изгибе), они деформируются незначительно. Это объясняется тем, что в стеклообразном состоянии молекулы связаны наиболее прочно и наименее гибки. В сравнении с низко-молекулярными стеклами полимерные стекла могут несколько изменять свою форму под действием деформирующих усилий. Объясняется это тем, что часть звеньев сохраняет подвил<ность при наличии прочной связи на многих других участках макромолекулы. Низкомолекулярные стекла разрушаются без деформации или претерпевая едва заметную деформацию. В этом легко убедиться, если сравнить свойства органического стекла (поли-метилметакрилата) с обыкновенным (силикатным) стеклом. Чем нил<е температура в области стеклообразного состояния, тем меньшее число звеньев обладает подвилсностью, и при определенной температуре, называемой температурой хрупкости, полимерные стекла разрушаются без деформации, подобно низкомолекулярным стеклам. Более хрупки в равных температурных условиях стеклообразные полимеры, построенные из глобулярных частиц. Глобулярные молекулы теряют подвижность в целом, подобно молекулам низкомолекулярных соединений, и полимеры глобулярного строения раскалываются по линии раздела глобулярных частиц. Весьма валено поэтому в процессе переработки полимеров преобразовать глобулярную структуру в фибриллярную, что удается, например, при переработке поливинилхлорида. [c.17]

Широко распространенные катализаторы и носители, такие, как силикагель, алюмосиликатвый катализатор, аморфный гидроксид алюминия и другие пористые тела, состоящие из аморфных частиц, имеют глобулярное строение. [c.643]

Силика1 ем называют аморфный кремнезем с развитой внутренней поверхностью, получаемый при высушивании геля поли-кремниевой кислоты. По структуре силикагель представляет собой пористое тело глобулярного строения, образованное частицами SIO2 сферической формы, различным образом упакованными в [c.658]

Установлено [27], что размеры микрообластей отдельных комионентов в клеточной стенке древесины не превышают 2,0—5,0 нм. Доказательства микрогетерогенности вещества межфибриллярно-го пространства приведены в работах П. П. Эриньша и сотр. [7]. По всей вероятности, ГМЦ в этих микрорайонах не имеют кристаллической организации, а возможна лишь определенная ориентация их молекул. Тем более что присутствие в микрообластях смешанных полимеров молекулы лигнина, имеющего глобулярное строение, препятствует ассоциации молекул ГМЦ между собой и образованию термодинамически равновесной системы надмолекулярной структуры высокой стеиени ориентации. Ацетатные группы ГМЦ и другие ответвления также препятствуют их кристаллизации. [c.152]

Е. И. Добкина, И. П. Мухленов (Ленинградский технологический институт им. Ленсовета). Для катализаторов глобулярного строения особую роль играет их возможная полидиснерсность. [c.62]

М. М. Дубинин. В работе Плаченова рассматривается применение ртутной порометрии для описания пористых структур адсорбентов. Делается попытка вычисления удельной поверхности и распределения объема пор по размерам для адсорбентов глобулярного строения. Как известно, такие адсорбенты при не слишком малом среднем координационном числе обладают полостями между контактирующими непористыми сферическими глобулами со значительно меньшими по размерам входами. Поэтому основной объем каждой полости заполняется при постоянном гидростатическом давлении Р, отвечающем гидравлическому радиусу наибольшего входа в рассматриваемую полость. В результате измеренный порометриче-ски объем каждой поры соответствует размеру более узкого входа в нее, а вычисляемая поверхность отвечает поверхности поры постоянного сечения с гидравлическим радиусом, соответствующим входу в пору. [c.222]

Перутц и др. [32] показали, что гемоглобин 5 из красных кровяных телец больных так называемой серповидно-клеточной анемией является жидкокристаллическим. Эти молекулы отличаются от нормального гемоглобина А замещением лишь одной аминокислоты в последовательности 3-цепи белка. При деоксигенацип этого небольшого отличия оказывается достаточным, чтобы осуществилась самоорганизация молекул гемоглобина в микроскопические трубочки, тогда как молекулы нормального гемоглобина имеют глобулярное строение. Мезогенное поведение микротрубочек приводит к холестерической геометрии [4]. С помощью электронного микроскопа обнаружены ряды параллельных дуг [33], которые, как мы покажем ниже, соответствуют холестерической организа ции. [c.279]

К несколько иным выводам пришли Шугар и Губа [59, 60] после исследования структуры силикагелей методом псевдореплик авторы обнаружили нити глобулярного строения и поры цилиндрической формы. Эти выводы, очевйдно, явились результатом несовершенства применявшегося препарирования, и этот случай может служить лишним примером важности методической стороны в электронно-микроскопических исследованиях., Псевдореплики получались сдиранием поверхностного слоя. [c.147]

В свете представлений о глобулярном строении гелей становятся вполне понятными закономерности, установленные в процессе их образования п позволяющие получать гели с заданной структурой. На примере силикагеля эти закономерности рассмотрены в обзорной статье Неймарка [75], разработавшего способы получения ряда различных ксерогелей. Понижение поверхностного натяжения интермицеллярной жидкости уменьшает капиллярные силы, сжимающие скелет геля при высушивании, и приводит к образованию тела с более рыхлой упаковкой частиц. Обработка гидрогеля жидкостями, заряжающими частицы и укрепляющими скелет, создает противодействие капиллярным силам. Регулируя в хпироких пределах эти факторы, можно получать ксерогели различной пористой структуры. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология