Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Поли винилимидазолы

Рис. 3.28. Константа скорости гидролиза эфира 35, катализируемого N-метилимидазолом ( ) и поли(М-винилимидазолом) (2) при рН 7,5 в водном растворе при 25°С [33б] Рис. 3.28. <a href="/info/818235">Константа скорости гидролиза</a> эфира 35, катализируемого N-метилимидазолом ( ) и поли(М-винилимидазолом) (2) при рН 7,5 в водном растворе при 25°С [33б]

    JV растворе КС1 достигается после нейтрализации 66% аминных группировок pH в точке эквивалентности составляет 4,4. Оставшаяся треть азотных атомов полиэтиленимина не связывает кислоты в водном растворе даже при pH 1—2 [88]. Подобное явление было отмечено для протеинов [89] и поли-К-винилимидазола [90]. [c.90]

    При гидролизе ге-нитрофенилацетата, катализированном поли-4(5)-винилимидазолом, бифункциональный катализ, очевидно, проявляется в общепринятом смысле этого слова [1058]. Хорошо известно, что имидазол — сильный катализатор гидролиза фенильных эфиров, причем его каталитическая активность после присоединения имидазольного остатка к полимерной цепи главных валентностей в основном не изменяется, если скорости реакции исследуются при pH ниже 8. Однако в более щелочной среде эффективность полимера как катализатора сильно повышается. По-видимому, это обусловлено малой концентрацией имидазольных остатков в анионной форме, и имидазольные ионы вместе с незаряженными имидазольными остатками, присоединенными к той же полимерной цепи, воздействуют на эфирную группу. [c.363]

    В качестве пленкообразователей в лаках предлагалось большое число различных химических продуктов. Среди них сополимер К-винил-5-метил-2-оксазолидона и винилацетата (50 50), поли-винилимидазол, сополимер лаурилметакрилата с четвертичным аммониевым основанием диэтиламиноэтилметакрилата, сополимер метилвинилового эфира и малеинового ангидрида, поливиниловый спирт, полиоксиэтилен и т. д. [26, 76]. [c.109]

    Из полиэлектролитов (полииономерой) находят применение поли -винилимидазол, сульфированный полистирол, полиакриламид, полиакриловая и полиметакриловая кислоты и их соли, полиэтиленсульфо-нат натрия. Сочетание сульфированного полистирола и полиметакриловой кислоты (1 3) дает прозрачное антистатическое покрытие с р, = 5-108 Ом. [c.89]

    Растворимость поли-М-винилтетразолов ограничена полярными растворителями, такими как ДМФА и ДМСО, в отличие от полимеров Ы-винилимидазолов и М-винилтриазолов, что связано с высокой полярностью тетразольного цикла, приводящей к самоас-социации полимерных цепей [80-82]. П5ВТ также нерастворим в большинстве органических растворителей благодаря системе водородных и ионных связей между тетразольными звеньями [83, 84]  [c.118]

    П5ВТ и ПИПТ активны в образовании интерполимерных комплексов с полимерными основаниями [91-93]. При этом наблюдалась конкуренция самоассоциации с взаимодействием с полиэти-ленгликолем и полиакриламидом [92]. В случае более сильных оснований - поли-1-винилимидазола и поли-1-винилтриазола обнаружена [93] высокая устойчивость комплексов, стабилизированных водородными связями. При нейтрализации тетразольных звеньев щелочью возможно взаимодействие тетразолят-анионов с акцепторными триазольными п-системами или образование комплексов с мостиковыми ионами Ма . [c.120]


    При взаимодействии П. с галогеналкилами образуются полимерные четвертичные соли. Если в этих солях атом галогена заме1гить па гидроксильную группу, получаются сильные полимерные основания. В результате реакции диазониевых солей с пoли-N-винил-2-мe-тилимидазолом получены полимерные азокрасители. Поли-К-винилимидазолы образуют также комплексы с Си - или Ag+. [c.203]

    Однако, если заряженные и реагирующие группы связаны как сопряженные кислота/основание, они не могут вести себя независимым образом. Например, поли[4(5)-винилимидазол] по электростатическим причинам имеет тенденцию с большей скоростью атаковать анионные эфиры при увеличении доли превращения - 3N2H3 в сопряженную кислоту - 3N2H+, но скорость реакции имеет тенденцию к снижению, так как уменьшается количество нуклеофильных центров. [c.644]

    Катализатор, грубо говоря, наполовину ионизован, и зависимость скорости реакции от концентрации катализатора изображает кривая 2 на рис. 3.28. Сопряженная кислота имеет тенденцию к ассоциации с полианионом, но она не обладает каталитической активностью активное свободное основание связи с полианионом не образует. Если теперь В заменить поли(М-винилимидазолом), то в тех же самых условиях (около 5% имидазольных групп протонировано) этот катион будет значительно более эффективным катализатором (рис. 3.28, кривая 2]. Меньшинство неактивных ВН+, закрепленных на поли(М-винилими-дазоле), служит для переноса большинства непротонированных центров В в клубок полианиона, где они значительно более эффективны за счет образования комплекса полианион — поликатион. [c.649]

    При переходе от низкомолекулярных катализаторов к полимеррым вероятность полифункционального катализа повышается не только благодаря близкому расположению каталитически активных групп в первичной структуре макромолекул, но и вследствие того, что эти группы могут сближаться при сворачивании макромолекулы. Так, константа скорости гидролиза и-НФА в присутствии поли-4(5)-винилимидазола при pH 8,2 в 1,4 раза, а при pH 9,0 в 2,5 раза больше, чем в присутствии мономерного имидазола. Общий каталитич. эффект имидазола складывается из вклада нейтральной и анионной форм и должен зависеть от pH среды. Увеличение каталитич. активности в присутствии К. п. по сравнению с мономерными катализаторами связывается с трифункциональным взаимодействием между субстратом и двумя имидазольными группами. При средних значениях pH одна из нейтральных имидазольных групп выступает в роли нуклеофила, а другая — обобщенного основахшя (схема I) или к-ты (схема II) при более высоких значениях pH в роли обобщенного основания выступает имидазольная группа в анионной форме (схема III)  [c.480]

    К кооперативным эффектам относятся также протекающие в присутствии поли-4-(5)-винилимидазола каталитические реакции, которые подробно были исследованы Худжи и сотр. [67] на примере сложноэфирного гидролиза. [c.26]

    Из полиэлектролитов (полииономеров) находят применение поли-УУ-винилимидазол, сульфированный полистирол, полиакриламид, полиакриловая и полиметакриловая кислоты и их соли, полиэтилен—сульфонат натрия и др. В частности, сочетанием сульфированного полистирола с полиметакриловой кислотой (1 3) получено прозрачное антистатическое покрытие для пластмасс с ps = 5-10 Ом [55]. [c.136]

    Таким образом, неионизованный пиридиновый остаток действует как каталитически активное нуклеофильное соединение. С другой стороны, протеканию реакции способствует электростатическое взаимодействие поликатиона с анионным эфиром, причем оно возрастает с увеличением содержания пиридиновых остатков в катионной форме. В результате наложения этих двух факторов скорость реакции проходит через максимум, когда около 75% пиридиновых остатков находится в неиопизо-ванной форме сопряженного основания (рис. 135). Подобное поведение наблюдалось для системы, в которой в качестве нуклеофильного катализатора гидролиза анионного эфира использовался поли-4(5)-винилимидазол [1058]. [c.354]

    Гидрофобное взаимодействие. Если реакция проводится в водном растворе полимера, то на ее скорость может оказать влияние сродство между гидрофобными группами макромолекулы и реагента. Известным примером является реакция гидролиза производных З-нитро-4-ацилоксибензойной кислоты (1), катализируемая низкомолекулярным имидазолом (2) и поли-4(5)-винилимидазолом (3) в водно-спиртовой среде. [c.336]


Смотреть страницы где упоминается термин Поли винилимидазолы: [c.142]    [c.102]    [c.484]    [c.481]    [c.598]    [c.225]    [c.20]    [c.336]   
Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.5 , c.19 , c.406 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте