Фенильный сложный эфир

Витамин А хорошо адсорбируется нейтральными или щелочными адсорбентами (окись алюминия, окись магния и др.), что позволяет выделить его из смеси при помощи хроматографирования. Кислые адсорбенты его разрушают. В ультрафиолетовом свете витамин А флуоресцирует [И]. Как первичный спирт витамин А образует простые и сложные эфиры. Из простых эфиров следует отметить метиловый с температурой плавления 34—35° С и фенильный с температурой плавления 90—92° С. Оба эфира являются твердыми веществами. [c.12]

Сложные эфиры характеризуются двумя интенсивными полосами одна обусловлена валентными колебаниями С=0, другая — валентными колебаниями = С —О—. Валентное колебание С=0 алифатических сложных эфиров лежит в интервале 1750-1725 см, за исключением формиатов, которые поглощают при 1725-1720 см. Электроотрицательные заместители, присоединенные к кислотному атому кислорода увеличивают частоту колебания а,р-ненасыщенные или арильные сложные эфиры С=С—С(0)—О— поглощают при 1730-1705 см. Полосы эфиров с электроотрицательным а-заместителем лежат при 1770-1745 см. Виниловые и фенильные эфиры —С(0)—О— С =СС [c.451]

Дальнейший этап усложнения ароматических природных соединений состоит в том, что в одну молекулу включаются два или более неконденсированных бензольных кольца. Фенильные циклы в таких соединениях связываются или непосредственно друг с другом, или между ними располагаются углеродные мостики, или С-0 связи простых и сложных эфиров. [c.308]

Известно каталитическое действие имидазола в реакциях гидролиза сложных эфиров, в частности фенилацетатов [5]. Значение константы р для этой реакции равно 1.95. По всей вероятности, имидазольное кольцо гистидина ответственно за каталитические свойства фермента липазы, с помощью которой осуществляется гидролиз липидов и других сложных" эфиров. Однако изучение гидролиза замещенных фенилацетатов в присутствии липазы привело к значению константы р=0.12. На этой основе был сделан вывод [6], что энзиматический гидролиз менее чувствителен к электронной структуре фенилацетата, чем катализ с помощью одного имидазола. Это объясняется способностью фермента стабилизировать заряды, в результате чего распределение электронов в эн-зим-субстратном комплексе оказывается менее чувствительным к влиянию заместителей в фенильном радикале. [c.365]

Следует рассмотреть длинноволновую область спектра для дополнительного подтверждения присутствия МНг-амидов, эфиров, сложных эфиров, фенильных и нитрогрупп. [c.267]

Вторичная сложноэфирная группировка замещается на хлор с инверсией, сопровождающейся более или менее значительной рацемизацией. Степень рацемизации зависит от выбора хлорирующего агента и строения сложного эфира. а-Фенильная группа благоприятствует сохранению конфигурации и таким образом усиливает степень рацемизации [592, 673]. [c.366]

Решение, а) Данный сложный эфир образован этанолом и бензойной кислотой и поэтому называется этилбензоатом. б) Данный сложный эфир образован фенолом и масляной кислотой (по женевской номенклатуре эта кислота называется бутановой). Остаток фенола С Нз называется фенильной группой. Поэтому сложный эфир называется фенилбутиратом. [c.432]

За исключением одного интересного случая, ориентирующее влияние фенильной группы в сложных эфирах окси-бифенилов аналогично влиянню метильной группы в сложных эфирах крезолов. Так, например, из сложных эфиров [c.468]

Взаимодействие 2-метил-2-этил-1,3-диоксолана 9 и 2-метил-2-бутил-1,3-диоксолана 10 с этилдиазоцетатом удаётся провести только в жёстких условиях в избытке субстрата, при температуре 110-115°С и в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 с выходом 1,4-диоксанов 11, 12 34% и 29% соответственно, что также является подтверждением стабилизирующей роли фенильного заместителя во 2-ом положении 1,3-диоксолана в переходном состоянии. Полученные сложные эфиры [c.9]

При выборе инкремента пространственного терма В перечисленные в табл. 4.11 функциональные группы можно рассматривать как соответствующие определенному типу атомов углерода. Так, прн выборе инкремента В для аминов и про-стш эфиров гетероатом условно рассматривают как атом углерода. При расчете терма А для ССХЯ О- и К-алкильные 1руппы в сложных эфирах и амидах соответственно считают У -заместителями. Для амидов, сложных эфиров, алкенов, алкинов, фенильных и некоторых других групп инкремент для в-заместителя не вводя), поскольку он учитывается в инкременте для а-заместителя. [c.135]

Однако наличие у а-углеродного атома исходного сложного эфира вместо объемистой алкильной группы (изопропильной или грег.-бутильной, как в описанных выше случаях) фенильного или метоксильного радикала пе препятствует конденсации. Так, этиловый эфир фенилуксусной кислоты легко дает соответствующий эфир р-кетонокислоты под действием этилата натрия (выходы 55— 70%) [c.193]

Многие кислоты, содержащие двойную связь, сопряженную с фенильной и карбоксильной или с двумя карбоксильными группами, были восстановлены до насыщенных соединений как в кислом, так и в щелочном растворах (см. табл. 82, стр. 395 и сл.). Эта реакция, по-видимому, является общей. В щелочном растворе применяли как свинцовый, так и ртутный катоды. С успехом проведено также восстановление ненасыщенных сложных эфиров. Найдено, [c.337]

Если X или X обозначает фенильный остаток, т. е. если двойная связь группы СО вступает в конъюгацию с бензольным кольцом, то эта конъюгация проявляется в спектре Рамана как увеличение интенсивности рамановских линий, соответствующих двойной связи (С = 0), по сравнению с нормальной интенсивностью. Если молекула содержит две группы СО, то частота СО только немного увеличивается в случае, когда обе половины молекулы симметричны так, у ненарушенной конъюгированной системы НдСО ОС СНд СО O Hg эта частота находится при 1741, а у кумулированной системы НдСО СО СО O Hg— при 1763 см-. Если, наоборот, заместители при двух карбонильных группах различны, т. е. если молекула несимметрична в отношении этих групп, как, например, молекула метилового эфира диметилацетоуксус-ной кислоты, НдС СОС (СНз)з — СООСНд, у которого левая часть отвечает метилкетону, а правая — сложному эфиру, то наблюдаются две частоты при 1709 (что ближе соответствует частоте аналогичного кетона, при 1702) и при 1738 (частота, близкая частоте аналогичного сложного эфира, при 1729). [c.125]

Подобно а-карбалкоксильной или а-фенильной группам (в приведенных выше примерах), й-циангруппа в а,р-непредельном сложном эфире вызывает исключительно 1,4-присоединение, причем нитрильная группа не затрагивается. Так, бензилиден-[297] и фурилиден-[298] цианоуксусные эфиры [c.215]

Наиболее распространенными пластификаторами в настоящее время являются мономерные пластификаторы эфирного типа, которые делятся а две большие группы циклические и ациклические пластификаторы. Выпуск циклических пластификаторов в США в 3 раза превышает выработку пластификаторов ациклического типа. Основными представителями первой группы являются сложные эфиры фталевой и фосфорной кислот, содержащие фенильные ядра. Ко второй группе принадлежат сложные эфиры адипиновой, азелаиновой, себациновой, стеариновой, олеиновой, фосфорной и других кислот, а также полиэфирные и эпоксидированные соединения. [c.264]

Дезаминирование 1 ис-изомеров, в которых фенильная группа также должна занимать экваториальное положение, приводит к смеси 1,2-гликолей и их сложных эфиров, образуюпщхся при реакции с растворителем. Смесь, разделение которой не проводилось, по данным ИК-спектроскопии имеет тот же состав, что и возникающая при сольволизе 1-фенилциклогексан-1,2-эпоксида, так что за промежуточный продукт дезаминирования здесь можно принять (протонированный) эпоксид [75]. [c.564]

В пользу этого представления говорит то, что в двухслойном сочетании, подобно жирным кислотам, кристаллизуются и другие длинноцепочечные соединения, в одном конце которых есть активная группировка, например метил-кетоны СНз-СН2... СН2-СО-СНз и углеводороды с концевой фенильной группой СНз-СНг... СНг-СеНа, в то время, как парафиновые прямоцепочечные углеводороды СНз-СНг- СНг... СНз-СНз, сложные эфиры СНз-СНг... СООК, кетоны, кроме метилкетонов, СНд-СНг... СО-(СН2) -СНз, образуют однослойные кристаллические ячейки. [c.10]

Можно ожидать, что тенденция мономера СНг = СНХ полимеризоваться по анионному механизму должна зависеть от электронооттягивающей способности X. Изучение сополимеризации показало, что так оно и есть в действительности [94]. По своей реакционной способности мономеры располагаются в следующем порядке акрилонитрил > метакрилонитрил > метилметак-рилат > стирол > бутадиен. Такой порядок хорошо согласуется со сравнительной электронооттягивающей способностью нитрилов, сложных эфиров, фенильных и винильных групп, измеряемой значением факторов с [95] и е [96] для них. Этот порядок несколько иной, чем при свободнорадикальной полимеризации. Из данного списка только наименее реакционноспособные мономеры— стирол и бутадиен — можно полимеризовать по катионному механизму, который лучше всего осуществляется для богатых электронами мономеров, как, например, для изобутилена и виниловых эфиров. [c.333]

Неподвижные жидкости весьма общего применения. В особенности сложные эфиры, полученные из ароматических кислот они обычно не обладают заметной селективностью по отношению к широкому кругу химических соединений, так как содержат фенильные, алифатические или полярные группы. Грубо разделяют многие группы растворенных веществ в соответствии с летучестями и могут быть использованы, если находятся в чистом виде, в течение длительного времени при температуре примерно до 14СР (менее чистые продукты до 125°) [c.299]

Для получения лакокрасочных материалов в основном применяют полиорганосилоксаны, содержащие и метильные, и фенильные группы, реже применяются полиметилсилоксаны и полифенилсилоксаны. Полиметилфенилсилоксаны хорошо растворяются в толуоле, ксилоле, в их смесях с простыми и сложными эфирами, кетонами, спиртами и хлорированными углеводородами. В бензинах, уайт-спирите и других алифатических углеводородах и спиртах полиметилфенилсилоксаны растворимы ограниченно. [c.126]

Радикал Аг может быть, например, фенильным или Р-нафтиль ным. Метафосфитную соль сложного эфира (для упрощения изображенную в виде мономера) удалось выделить. При нейтрализации ее в мягких условиях освобождается третичный фосфит, который может быть подвергнут гидролизу до ариламида 2-окси-З-нафтойной кислоты (при Аг = СвНй соединение называется нафтол А5, а при Аг =р — нафтол А5—5В). [c.178]

Переэтерификация дифенилфосфонитов и трифенилфосфита спиртами, содержащими 7—10 атомов углерода в молекуле, протекает с замещением всех фенильных эфирных групп (нагревание в течение нескольких часов до 100 °С мольное соотношение сложный эфир спирт = 1 3), выход 60—90%. [c.180]

В последующих работах рассматриваемой серии исследовались оптически активные вторичные спирты с ароматическими и гидроароматическими радикалами, например тетрагидро-р-нафтол (I) , метил бензил карбинол (II), метил-р-фенилэтилкарбинол (III), его-этильный (IV), н-пропильный (V) и фенильный (VI) аналоги , метил-а-нафтш1карбинол (VII), метилфенилкарбинол (VIII), этил-фенилкарбинол (1X) , фенилбензилкарбинол (X ). Для всех соединений изучалась зависимость их оптического вращения от температуры и растворителя. В дальнейшем были исследованы сложные эфиры карбинолов этого типа . [c.507]

Киндлер [16] впервые подробно изучил влия]1ие заместителей на скорость реакции щелочного гидролиза второго порядка сложных эфиров К СООК, в которых К или К представляют собой фенильные или замещенные фенильные группы. Исследования Киндлера были продолжены Натаном и автором этой книги [17], Эвансом, Гордоном и Уотсоном [18], а также Томмила и Хиншелвудом [19] главным образом с целью изучения температурного коэффици- епта реакции и констант Аррениуса. При этом было найдено, что такие заместители, как СНд, ОСНд в /гара-положении и КНг, замедляют абсолютную скорость реакции, а галогены и группа N02 ускоряют ее. Эти данные приведены в табл. 207. Следует отметить, что группа КНг, если она находится в иа/)а-положении в К, замедляет реакцию сильнее, чем если она находится в жетоа-положении в К или в пара-положениж в К. Сильное влияние этой группы, находящейся в пара-положении в К, несомненно должно быть приписано сопряжению между амино- и карбоксильной группами через ароматическое кольцо. Такие влияния можно понять, если учитывать, что [c.941]

Фенпл-трен(-бутилкарбннол не был пз чен Прелогом в его исследованиях со сложными эфирами бензоилмуравьиной кислоты. См., однако, разд. 8-1.2, где описано асимметрическое окисление сульфидов под действием перекисей, причем для интерпретации результатов авторы приняли, что 7 рет-бутнльная группа больше фенильной. [c.52]

В табл. 2-2 приведены примеры, на основании которых можно сделать выводы о влиянии R-групны в сложном эфире а-кетокислоты на степень асимметрического синтеза. Примеры немногочисленны, и поэтому трудно сделать широкие обобщения. Замещение фенила на и-толильную или и-анизильную группу, как и ожидалось, не приводит к существенному изменению стереоселективности реакции. Некоторого заметного изменения стереоселективпости можно ожидать, если вместо фенила ввести а-нафтил (№ 4), однако в действительности разница, если и имеется (см. табл. 2-2, примечание в ), очень невелика. Замена фенильной группы на о-карбо-ксифенильную (№ 5) не сильно изменяет степень асимметрического синтеза, но вызывает обращение стереохимического направления реакции, что уже было рассмотрено ранее (разд. 2-2.1 формулы 31—33). Пожалуй, удивительным является то, что стереоселективности для первых пяти примеров лежат все в пределах 20—30%. Это приблизительно тот же интервал, в котором находятся величины стереоселективности, описанные в литературе для самого первого примера, приведенного одновременно в шести различных статьях. [c.86]

Возможно, что ни одио из значений ДД/ или ААН в табл. 150 не может служить количественной мерой резонансных эффектов (о такой оценке для случая скоростей гидролиза сложных эфиров см. в разделе XIII, стр. 674), а при гидрогенизации альдегидов и кетонов—в разделе У1-106, стр. 639), так как, кроме резонансных составляющих, эти значения могут содержать пространственные и полярные эффекты. В частности, в связи с болыпей электронооттягивающей силой фенильной группы по сравнению с метильной весьма вероятно на. гнчие полярного эффекта. Данные по влияниям других заместителей на скорости и равповесия реакции, помещенных в табл. 150 (за исключением реакции 3), недостаточны для того, чтобы пытаться количественно разделить полярные, пространственные и резонансные эффекты. [c.661]

Влияние содержания азота в нитрате целлюлозы на растворимость ее в пластификаторах очевидно. Для более сильно полярного нитрата целлюлозы марки А (10,5—11,0% азота) растворяющими пластификаторами являются только такие вещества, кислородные атомы которых способны образовать водородные связи с ОН-групнами нитрата целлюлозы. Наличие фенильных групп в спиртовом остатке фталатов также способствует увеличению растворимости нитрата целлюлозы марки А. Напротив, пластификаторы, представляющие собой сложные эфиры, спиртовый или кислотный остаток которых содержит алкильные радикалы с длинной углеродной цепью, слабо растворяют или не растворяют нитрат целлюлозы марки А. Сложные эфиры с короткими углеводородными радикалами могут служить растворяющими пластификаторами для нитрата целлюлозы марки А, если последний содержит в качестве активирующей добавки спирт. Большое число эфирных групп в нитрате целлюлозы марки Е способствует растворению ее в эфирах с алифатическими радикалами, содержащими около семи углеродных атомов. Фталаты с длиной алифатических радикалов в спиртовом остатке до С д служат растворяющими пластификаторами только в присутствии спиртов. Растворяющую способность пластификаторов с алифатическими радикалами в спиртовом остатке с более длинной углеродной цепью уже не удается активировать спиртами. Пластификаторы, молекулы которых занимают большой объем, например слон ные эфиры жирных кислот и гексантриола, имеют более низкую растворяющую способность. Эфиры фосфорной кислоты обладают более высокой растворяющей способностью по сравнению с эфирами органических кислот. Однако присутствие фенильных радикалов в фосфатах сильно снижает их растворяющую способность. Особенно хорошими растворяющими пластификаторами являются, но мнению автора, трихлорэтилфосфат, трибутилфосфат и диметилэтиленгликоль-фталат. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология