Влияние температуры на химическое сродство

Представление о химических особенностях участка, связывающего ацетилхолин, позволит нам судить о возможном влиянии температуры на сродство ацетилхолинэстеразы к ее субстрату, Прежде всего, поскольку слабые связи, стабилизирующие фермент-субстратный комплекс, чувствительны к температуре, изменения последней могли бы затруднять или облегчать стабилизацию этого комплекса даже при отсутствии каких-либо термически обусловленных изменений в структуре фермента. [c.262]

Во второй и третьей частях, посвященных реакционной способности веществ, главное внимание уделено их химическому сродству. Разумеется, вопросы кинетики не менее (а зачастую даже более) важны, чем вопросы статики процессов. Однако, если принять во внимание специфичность и большое разнообразие скоростных факторов и также огромную сложность учета их влияния на реакционную способность веществ, изменение представлений о механизме протекания процессов по мере углубления знаний и, наконец, то обстоятельство, что большинство подлежащих рассмотрению вопросов связано со статикой различных процессов, то этот выбор вряд ли можно счесть спорным. Действительно, и закон действующих масс, и принцип Ле Шателье, и многие свойства растворов (в их числе растворимость, температуры отвердевания и кипения, давление пара), и процессы в них (диссоциация, нейтрализация, сольватация, комплексообразование, гидролиз и т.д.)—это прежде всего проблемы равновесия. Вместе с тем надо отчетливо показать, что вопросы статики и кинетики это проблемы возможности и действительности и что значение энергетического (термодинамического) и кинетического факторов неодинаково для различных типов процессов для реакций в растворах электролитов (например, при нейтрализации), для высокотемпературных реакций и других быстрых процессов кинетические соотношения не существенны наоборот, для медленных реакций и таких, продукты которых гораздо устойчивее исходных веществ (например, при горении), не играют ощутимой роли равновесные соотношения. [c.4]

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА ХИМИЧЕСКОЕ СРОДСТВО [c.270]

В соответствии с уравнением (И. 10) влияние температуры на химическое сродство определяется знаком и величиной Д5.Это позволяет нагреванием (или охлаждением) увеличить или уменьшить реакционную способность веш,ества или совокупности веществ, усилить стремление к протеканию нужного процесса (из совокупности конкурирующих реакций, т. е. обладающих близкими АО) и т. д. Если Д5 >0, то переход на высокотемпературный режим благоприятствует течению процесса это особенно важно в тех случаях, когда при низких температурах, вопреки отрицательному значению АО, реакция в силу инертности реагентов не протекает. Так, хотя для реакции [c.270]

Таким образом, сравнительно большое абсолютное значение AS в подавляющем большинстве реакций вида (XVI) означает чувствительность ДС (и AG) к температуре, т. е. существенное влияние температуры на химическое сродство различных веществ к кислороду. [c.276]

В соответствии с (11.10) влияние температуры на химическое сродство определяется знаком и величиной А5. Это позволяет нагреванием (или охлаждением) увеличить или уменьшить реакционную способность веш,ества или совокупности веш,еств, усилить стремление к протеканию нужного процесса (из совокупности конкурирующих реакций, [c.285]

На восходящем участке кривой скорость реакции, согласно закону действующих масс, пропорциональна температуре, хотя, в отличие от тривиальных химических реакций, скорость ферментативных процессов обусловлена такими факторами, как влияние температуры на стабильность ферментов, скорость распада фермент-субстратного комплекса, сродство фермента к субстрату и др. Нисходящая ветвь кривой обусловлена в основном денатурацией фермента и, как следствие, дезинтеграцией его активного центра. Исходная термолабильность фермента является одним из важных показателей протекания ферментативных реакций при различных температурах. [c.75]

Сцепление битума с каменными материалами происходит под влиянием сил сцепления, действующих на поверхности раздела этих веществ и зависящих как от их структуры и свойств, так и от различных внешних воздействий, в особенности от температуры. Силы сцепления в свою очередь зависят от величины поверхностного натяжения и степени химического сродства материалов. [c.35]

Так как всякое двойное разложение можно умственно свести на сумму разложений и соединений, то основным понятием химической механики должно считать диссоциацию. В ее смысле, указанном Сент-Клер Девиллем, влияние масс, условия среды, температур, давления, сродств и равновесия сразу выступают, а потому учение Бертолле приобрело новое значение и смысл только после того, как утвердились понятия о диссоциации. [c.586]

Влияние, оказываемое влагой в системе на работу установки, в значительной степени зависит от степени взаимной растворимости хладагентов и воды. Вещества, обладающие большим химическим сродством с водой, имеют неограниченную взаимную растворимость, например аммиак. Жидкая двуокись углерода ограниченно растворяет воду (например, при 0° С всего 0,05% по массе). Очень ограниченно растворяют воду все хладоны. В табл. 7.2 приведены данные по растворимости воды в этих хладагентах при различных температурах. Для более наглядного представления о растворимости можно сказать, например, что растворимости воды в хладоне-12 при —10° С в количестве 0,0014% соответствует содержание 14 мг воды в 1 кг жидкого хладагента. [c.249]

Влияние температуры на химические явления также согласуется и с этим воззрением и механической теорией теплоты. Таким образом, вместо неопределенного понятия, В(место простого заявления факта замещения одного элемента другим во имя сродства, я старался показать, что эти явления суть необходимые следствия самого строения тел. [c.75]

Для ферментативных реакций Qig изменяется в пределах от 1 до 2, что обусловлено белковой природой ферментов, особенностями протекания ферментативной реакции и внутренней среды организма. Влияние температуры на скорость ферментативной реакции очень многообразно. Она может прежде всего влиять на стабильность фермента, ускоряя денатурацию ферментативного белка, что связано с инактивацией фермента на сродство фермента к субстрату скорость распада фермент-субстратного комплекса, всегда образующегося при ферментативной реакции на сродство фермента к активаторам и ингибиторам, если они имеются в системе. Повышение температуры, с одной стороны, ускоряет саму ферментативную (каталитическую) реакцию с другой стороны, ускоряется инактивация фермента. Таким образом, с повышением температуры при ферментативных реакциях, как и вообще при химических процессах, растет реакционная способность, истинная каталитическая активность. Но ферменты представляют собой белки, которые необратимо денатурируют при увеличении температуры выше 50° С, причем скорость денатурации при нагревании увеличивается во много раз быстрее, чем скорость любого химического превращения. Поэтому процесс инактивации, связанный с уменьшением концентрации фермента в системе, обусловливает при дальнейшем повышении температуры замедление реакции. [c.129]

С изложенной точки зрения, положительное влияние на коррозионную стойкость цинка в припоях с оловом и свинцом обусловлено повышением при этом растворимо,сти в припое алюминия и, как следствие, более активным развитием процесса диспергации оксидной пленки на поверхности алюминия при низкотемпературной пайке. Процессу диспергации способствуют также повышение температуры и длительности выдержки при пайке, а также введение в припои других элементов, обладающих достаточно высоким химическим сродством к алюминию, в том числе образующих с ним химические соединения, особенно выше температуры пайки. К таким элементам с высоким химическим сродством к алюминию относятся серебро, сурьма, никель, а также медь, титан, магний, литий и др. [c.264]

I. Законы фотохимии. В фотохимии рассматриваются закономерности влияния электромагнитных колебаний видимого и ультрафиолетового участков спектра на реакционную способность химических систем. Общая реакционная способность химической системы характеризуется значениями стандартного сродства реакций АО (Т) и стандартного сродства в процессе образования переходного состояния Значения А0 (7 ) и АС (7) изменяются с изменением температуры. При повышении температуры в системе изменяется кинетическая энергия поступательного и вращательного движения молекул и энергия колебательного движения ядер атомов. В области средних температур энергия движения электронов при изменении температуры практически остается постоянной. Чтобы перевести электроны на более высокие электронные энергетические уровни, надо нагреть систему до высоких температур, при которых многие реагенты разлагаются. При воздействии на химическую систему электромагнитными колебаниями с частотой видимого и ультрафиолетового участков спектра изменяется энергия движения электронов. Поглощая квант энергии, электроны переходят с ВЗМО на НО Ю. Образуется возбужденная молекула, обладающая избыточной энергией. Распределение электронной плотности в возбужденных молекулах существенно отличается от распределения электронной плотности в исходных молекулах. Повышается энергия колебательного движения ядер. Физические и химические свойства возбужденных молекул отличаются от свойств молекул в невозбужденном состоянии. Появляется возможность получения новых веществ, синтез которых невозможен при термическом воздействии на систему. [c.610]

Во второй и третьей частях главное внимание уделено химическому сродству. Разумеется, вопросы кинетики не менее (а зачастую даже более) важны, чем вопросы статики процессов. Однако если принять во внимание специфику и большое разнообразие кинетических факторов, а также огромную сложность учета их влияния на реакционную способность веществ, изменение представлений о механизме протекания процессов по мере углубления наших знаний и, наконец, то обстоятельство, что бол1 шинство подлежащих рассмотрению вопросов связано со статикой различных процессов, то этот выбор вряд ли можно счесть спорным. Действительно, и закон действующих масс, и принцип Ле Ша-телье, и многие свойства растворов (в их числе растворимость, температуры отвердевания и кипения, давление пара), и процессы в них (диссоциация, нейтрализация, сольватация, комплексообразование, гидролиз и т. д.) — это прежде всего проблемы равновесия. Вместе с тем надо отчетливо показать, что вопросы статики и кинетики — это проблемы возможности и действительности и что значение энергетиче- [c.4]

В термодинамике необратимых процессов рассматривают потоки теплоты, массы, энергии, зарядов и др., возникающие под действием обобщенных сил . В качестве таких сил фигурируют градиенты температуры, концентрации, химическое сродство. Поток теплоты представляет собой необратимое явление, причем в общем случасг причиной потока служит не одна сила. Пусть в системе под влиянием 1 радиента температуры возникает поток теплоты. Поток вызовет появление градиента концентрации и как следствие — поток вещества. Оба потока взаимодействуют друг с другом. Если система не слишком удалена от равновесия, то зависимость между потоками близка к линейной и ко.эффициен-ты пропорциональности ( ) не зависят от размеров сил для двух потоков Л и /з можно написать [c.326]

Изобара химических реакций, р = onst. Наиболее сильно влияет на химическое сродство температура, но зависимость изменения энергии Гиббса от температуры позволяет учитывать заранее и это влияние. [c.161]

Одной из важнейших вех на пути развития химии явилось открытие Д. И. Менделеевым периодического закона элементов, ставшего основой химической систематики, развития учения о строении вещ,ества и создания теории химических процессов. Большое значение для углубления представлений о природе химических превращений имело их энергетическое, точнее, термодинамическое описание. Именно термодинамика внесла в химию представление о количественной мере направления и глубине. химических процессов, т. е. о химическом сродстве, или энергии Гиббса. Термодинамический метод позволил количественно связать химические превращения с влиянием температуры и давления, с изменением концентраций веществ. На этой основе периодический закон обрел прочную базу для количественного описания свойств еще неизученных, а иногда и несинтезированных веществ. [c.8]

Так как согласно Лехеру другие дисульфиды, например о-нитродифенилдисульфид, частично реагируют такнм образом лишь при высокой температуре, то Конек усматривает в реакции антипирилдисульфида ориентирующее влияние гетероциклической системы на легкость диссоциации по месту связи между двуь я атомами серы в радикале. Это влияние однако проявляется только при наличии химического сродства ртути с серой в первый момент реакции. В следующий момент происходит смыкание образовавшихся радикалов через ртутный мостик в устойчивую молекулу меркаптид i [c.526]

Из табл. 26 по нескольким типичным примерам можно сделать заключение о влиянии на величину сродства различных входящих в уравнение (12) энергетических величин. Все приведенные в ней величины энергии относятся к образованию 1 г-экв соединения. Энергии решетки рассчитаны по уравнению (11), а стояш ие в колонке Л/расоч значения сродства—по уравнению (12). Для сравнения в колонке /эксп даны значения сродства, установленные чисто экспериментальными методами, а в колонке ТУ — экспериментально найденные теплоты образования, имеюш ие, правда, значение для комнатной температуры. Точность расчетов сродства, основанных на круговом процессе Борна — Габера, в общем пока не велика. Однако этот круговой процесс дает превосходный обзор факторов, которые имеют значение для стабильности химических соединений. Из табл. 26 видно, что на величину сродства решающее влияние оказывают главным образом две величины потенциал ионизации электроположительной составной части соединения и энергия решетки (или в случае газов энергия образования молекул из ионов). В общем значительно меньшее значение имеет сродство к электрону электроотрицательной составной части. Энергия решетки зависит в соответствии с уравнением (И) главным образом от валентности ионов и расстояния между их центрами в кристалле, т. е. суммы кажущихся ионных радиусов (ср. гл. 7). Суммы радиусов катиона и аниона г = r f -)- приведены в последней колонке табл. 26. Вследствие особо мало- [c.175]

Учитывая влияние температуры на химическое сродство, Берцелиус считает, что при увеличении температуры происходит увеличение полярной интенсивности атомов. Реакции замещения и реакции двойного обмена Берцелиус объясняет стремлением к наиболее полной, совершенной электрической нейтрализации. Для объяснения влияний массы вещества в обратимых химических реакциях, на которые указывал Бертолле, Берцелиус исходит из того, что при тех реакциях двойного обмена, которые не приводят к выделению нерастворимого осадка или газообразного вещества, также происходит взаимный обмен составными частями, благодаря стремлению к наиболее полной электрической нейтрализации. Однако, учитывая взаимодействие двух антагонистических сил, замещающих и замещенных атомов, оказывающих противоположное действие (несмотря на перевес замещающих), он допускает, что в результате этого устанавливается равновесие, которое зависит не только от перевеса электрохимической силы замещающих атомов, но и от числа атомов как замещающих, так и замещенных. Причем меньшая электрохимическая сила может компенсироваться большим числом атомов (большей массой). И Берцелиус с удовлетворением констатирует, что таким образом, правильные наблюдения Бертолле, использованные в свое время последним как пример неопределенных пропорций, получают благодаря элей-рохимической теории другое объяснение, е противоречившее закону постоянства состава . В заключение Берцелиус пишет ...таким образом, мы видим... что они (наблюдения Бертолле.— М. Ф.) вытекают как необходимые следствия из положений корпускулярной теории [24, стр. 112]. [c.164]

Следует оговорить, что Жоффруа еще не учитывал влияния ни температуры, ни концентрации реагирующих веществ, а Бергман, хотя и подчеркивал значение условий, главным образом температуры реакции, но различал лишь две степени тепла (холод и жар) и не учитывал влияния количества реагирующих веществ. По этой причине огромная работа химиков XVIII в. по изучению и составлению различных таблиц химического сродства дала весьма скромные результаты. [c.93]

Оценить влияние физической адсорбции на развитие хемисорбции сложно. Более того,для металлов со значительным сродством к кислороду в условиях термодинамической стабильности окисла есть основания считать вероятным мгновенное образование химической связи, минуя стадию физической адсорбции. Экспериментально установлено, что при очень низких температурах возможно сосуществование химической и физической адсорбции. В этом случае на хемисорбированном слое закрепляется молекулярный кислород. Для указанных металлов железо, никель и интересующие нас сплавы на их основе) происходит,кроме того, быстрый переход от хемисорбции к образованию первичной окисной пленки. [c.10]

Эта новая сила (в смысле до сих пор незамеченная си-,ла .— В. Л. ), свойственная как неорганической, так и органической природе и вызывающая химическую деятельность,— говорит Берцелиус,— должна, конечно, встречаться гораздо чаще, но природа ее для нас пока еще закрыта . Но(в,маете-с темой вовсе ее не одухотворяет, а наоборот, указывает на ее материальное происхождение Если я называю ее новой силой, то ни в коем случае у меня не является мысли объявить ее состояние независимым от электрохимических отношений материи, наоборот, я могу предположить, что она является одним из их проявлений. Но до тех пор, пока их взаимное соотношение (т. е. каталитической силы и электрохимических отношений.— В. К.) остается для нас скрытым, наши исследования облегчатся, если мы эту силу будем рассматривать кам таковую (т. е. как сумму причин, может быть, разных причин, вызывающих каталитические явления.— В. К.), и наши рассуждения также упростятся, если мы будем иметь для нее собственное имя. Поэтому я назову ее... каталитической силой тел, а распадение при ее помощи катализохм... О функциях ее он говорит Каталитическая сила, кажется, собственно заключается в том, что благодаря одному ее присутствию, а не благодаря ее сродству, могут пробуждаться дремлющие при этой температуре сродства, а вследствие влияния последних элементы сло1жното тела перегруппировываются в такие другие соотношения, при которых может быть вызвана большая электрохимическая нейтрализация... Каталитически активные тела действуют при этом совсем таким же образом, как теплота... 8, стр. 238—239]. [c.36]

Депрессорные присадки, как и другие присадки к топливам, являются поверхностно-активными веществами, характеризующимися повышенным сродством к мелкодисперсной твердой фазе. Кристаллообразование в топливе начинается с появления мельчайших центров с частицами размерами, характерными для коллоидной системы, т. е. намного меньше 1 мк. Если в этот период в топливе имеется депрессорная присадка, то под ее влиянием будет предотвращен рост и развитие кристаллов или агрегатов, отрицатель.чо влияющих на температуру застывания, нормальную прокачиваемость и фильтруемость топлива. При введении в топливо присадки, 1В заоисимости от ее химической структуры и, следовательно, активности, начало формирования твердой фазы с неблагоприятным размером частиц отодвигается в область более низких температур. Поэтому присадку следует вводить в топливо до зарождения твердой фазы, т. е. при достаточно высоких температурах. [c.283]

Большое влияние оказывает структура волокна и на его термостойкость. В отличиё от природных волокон, которые вследствие своей полярности разлагаются без плавления, синтетические волокна в большинстве случаев термопластичны. Некоторые из них достаточно устойчивы при нагревании выше температуры плавления, что позволяет проводить формование волокна прямо из расплава полимера (таковы, например, найлон-6, найлон-6,6, полиэтилентерефталат и полипропилен). Формование волокон из термически нестойких полимеров, особенно полиак-рилонитрила, ацетатов целлюлозы, поливинилового спирта и поливинилхлорида, производится более трудоемким способом полимер растворяют в подходящем растворителе и полученный раствор выдавливают через отверстия фильеры в поток горячего воздуха, вызывающего испарение растворителя, или в осадительную ванну. Безусловно, формование из расплава (там, где оно возможно) является наиболее предпочтительным методом получения волокна. Низкоплавкие волокна во многих случаях имеют очевидные недостатки. Например, одежда и обивка мебели, изготовленные из таких волокон, легко прожигаются перегретым утюгом, тлеющим табачным пеплом или горящей сигаретой. Желательно, чтобы волокно сохраняло свою форму при нагревании до 100 или даже 150 °С, так как от этого зависит максимально допустимая температура его текстильной обработки, а также максимальная температура стирки и химической чистки полученных из него изделий. Очень важным свойством волокна является окрашиваемость. Если природные волокна обладают высоким сродством к водорастворимым красителям и содержат большое число реакционноспособных функциональных групп, на которых сорбируется красящее вещество, то синтетические волокна более гидрофобны, и для них пришлось разработать новые красители и специальные методы крашения. В ряде случаев волокнообразующий полимер модифицируют путем введения в него звеньев второго мономера, которые не только нарушают регулярность структуры и тем самым повышают реакционную способность полимера, но и несут функциональные группы, способные сорбировать красители (гл. Ю). Поскольку почти все синтетические волокна бесцветны, их можно окрасить в любой желаемый цвет. Исключение составляют лишь некоторые термостойкие волокна специального назначения, полученные на основе полимеров с конденсированными ароматическими ядрами. Матирование синтетических волокон производится с помощью добавки неорганического пигмента, обычно двуокиси титана. Фотоинициированное окисление [c.285]

Возможность протекания химических реакций в плазме отмечена в работах [13, 101, 118]. Райхбаум и Костюкова [101] расчетным способом показали, что при температуре плазмы 3000—5000° С некоторые металлы образуют устойчивые двухатомные молекулы. Это приводит к уменьшению концентрации свободных атомов и ослаблению интенсивности спектральных линий. Для элементов, образующих прочные соединения с кислородом, таких, как Zr, Ве, Nb, Мо, Та, одним из путей повышения чувствительности определения является введение в пробу кремния, имеющего сродство к кислороду больше, чем эти металлы, Примером уменьшения отрицательного влияния химических реакций в плазме может служить определение Li в форме ЦР в присутствии СаО (рис. 80). В присутствии Са концентрация свободных атомов Li в плазме возрастает за счет связывания Р-иона в устойчивое соединение СаР. Одновременно возрастает интенсивность молекулярной полосы СаР. Химические реакции в плазме электрической дуги и их роль при проведении спектральных определений изучены пока недостаточно. Можно отметить, что многообразие факторов, влияющих на процесс испарения веществ, позволяет управлять этим процессом в нужном для практических целей направлении. Метод фракционной дистилляции элементов часто используется для решения ряда аналитических задач (например, при определении микропримесей). [c.127]

На процесс хлорирования металлов оказывает влияние оксидная пленка на поверхности металла, а также температура кипения (возгонки) образующегося хлорида. Пленка, по химическому составу представляющая собой оксид, обладает малым сродством к хлору и затрудняет ему доступ непосредственно к металлу. Поэтому хлорирование ряда металлов чувствительно к содержанию кислорода в хлоре. В частности, при хлорировании металлического кремния или ферросилиция используют только испаренный жидкий хлор, практически свободный от примеси кислорода. Менее чувствительно к кислороду в хлоре железо. Это объясняется малой плотностью и невысокой кроющей способностью пленки, а также достаточной хлорируемостью оксида железа в отсутствие восстановителя. Давление паров образующегося хлорида влияет на степень экранирования металла. Особенно тормовящее действие оказывают малолетучие хлориды СаСЬ, СгС1з, РеСЬ и др. [c.8]

На ровноту выкрасок в некоторой степени влияет выбор условий крашения — pH раствора, концентрации минеральных солей, температуры и времени крашения. Существенное влияние оказывает добавление выравнивателей. По химической природе выравниватели могут быть подразделены на три группы 1) анионак-тивные (обладают сродством к волокну) 2) катионактивные (обладают сродством к красителю) 3) неионные (обладают низким сродством как к волокну, так и к красителю). [c.60]

Набухание переходит в собственно растворение (неограниченное набухание) в том случае, если между макромо-лекулярными цепями отсутствуют поперечные химические связи. Отдаление цепей друг от друга ослабляет силы меж-молекулярноро взаимодействия и позволяет макромолекулам диффундировать в объем растворителя. В полимерных материалах, имеющих сетчатую структуру с поперечными связями между цепями, растворение невозможно. Такие вещества могут только набухать (ограниченное набухание). Способность веществ ограниченно набухать с образованием двухфазной системы зависит от многих факторов, в частности, от сродства полимера к растворителю, числа поперечных связей, приходящихся на одну цепь, и температуры. Влияние поперечных связей на способность к набуханию хорошо иллюстрирует пример с каучуком. Как известно, невулканизированный, т. е. не содержащий поперечных связей, каучук неограниченно набухает в углеводородах, образуя растворы. Вулканизированный каучук — резина содержит поперечные сульфидные связи и набухает ограниченно. Эбонит, представляющий собой каучук с очень густой пространственной сеткой, вообще не набухает. [c.189]

Основываясь на тождестве хлоргидрина ироинлена, полученного присоединением хлорноватистой кислоты к пропилену или соляной кислоты к окиси пропилена, а также на тождестве дихлоргидринов глицерина, полученных как прямо из глицерина и соляной кислоты, так и присоединением ее к эпихлоргидрину, я, благодаря этим немногим фактическим данным, позволил себе в полемике с Анри с достаточной определенностью выставить такое положение Повидимому вообще НО при низких температурах оказывает предпочтительное сродство к наименее гидрогенизированному углероду . Выражение повидимому обусловливалось главным образом работой Бутлерова с продуктами присоединения хлорноватистой кислоты к изобутилену, приводившей, казалось, к противоположному выводу. Несмотря на доступность уже в то время изобутилена, я считал неудобным проверять исследования моего уважаемого учителя и предпочел предоставить выяснение этого противоречия будущему, заранее убежденный в верности моего мнения. Теперь, когда тщательными исследованиями Михаэля и Красуского вполне подтвердилась справедливость указанной законности, я с еще большей смелостью могу позволить себе следовать тем выводам, которые, мне кажется, вытекают из общей теории взаимного влияния атомов в химических соединениях. [c.308]