Стильбендиол

Пр1И восстановлении порошкообразным оловом и концентрированной соляной кислотой в кипящем опирте получается дезоксибензоин (т. пл. 60 °С т. кип. 322 °С), выход которого составляет 80—84% (Картер, 1960). При восстановлении боргидридом натрия главным продуктом реакции является л йзо-гидробензоин (стильбендиол т. пл. 137 С выход 60 /о), а под действием амальгамированного цинка и холодного (16 0) спиртового раствора хлористого водорода отщепляются оба атома кислорода и образуется транс-стмлъбт (т. пл, 124 °С выход 53— 577о). Однако этот углеводород лучше получать через де-зилхлорид (см. том I 5.19). [c.399]

К образованию двух анодно окисляющихся продуктов — цис- и т/ аис-стильбендиолов [c.173]

И стильбендиолнатрий. Соединения стильбендиола со щелочными металлами окрашены как в растворе, так и в твердом состоянии так, например, бензольный раствор стильбендиолкалия обладает красновато-коричневым цветом, а твердый стильбендиолнатрий окрашен в оранжевый цвет. [c.543]

При изучении окислительно-восстановительной системы бензил — стильбендиол [2] с помощью циклической вольтамперометрии были обнаружены два окислительных процесса обратимый и необратимый. Они идентифицированы как окисление двух изомерных продуктов восстановления бензила -гранс-стильбендиола (VIII) и г ыс-стильбендиола (IX) [c.222]

Детальное изучение показало значительную зависимость соотношения образующихся изомерных продуктов от потенциала, при котором они образуются на катоде. (S)-транс-бензил с гранс-стильбендиолом образует обратимую окислительно-восстановительную систему, в то время как цис-стильбендиол [c.222]

Вдали от точки нулевого заряда электрическое поле в двойном электрическом слое может значительно влиять на конфор-мационное равновесие высоко полярного г ис-конформера бензила. При этих потенциалах бензил восстанавливается преимущественно до цис-стильбендиолов. [c.223]

Соотношение выходов обоих изомерных стильбендиолов должно соответствовать равновесной смеси конформеров в момент передачи электронов, а не изомеризации, следующей за восстановлением. При стереохимическом изучении стильбендиолов [17], образующихся при восстановлении бензила в кислых средах, было найдено, что соотношение изомеров цис/транс зависит от потенциала электрода, pH среды и состава раствора. Сначала при восстановлении бензила образуется смесь цис- и транс-стильбендиолов, которые являются нестабильными и превращаются в бензоин. Было найдено, что транс-изомеры лучше адсорбируются и более легко окисляются. Большое значение имеет растворитель. В 50%-ном метаноле при pH 7,5 и 1/2= —1,2 в соотношение цис/транс = =0,1. В 48%-ном этаноле при потенциале 1/2 —0,35 в соотношение цис/транс=10. [c.223]

Интересное явление изомеризации первичного продукта электрохимического восстановления в поле двойного электрического слоя наблюдали Винценц-Ходковская и Грабовский [119]. В слабокислых и нейтральных средах при восстановлении бензила образуются цис- и гранс-стереоизомерные стильбендиолы, соотношение между которыми меняется в зависимости от потенциала электрохимического процесса если при невысоких отрицательных потенциалах преобладает гранс-изомер, то с увеличением катодного потенциала растет содержание цис-изомера, образованию которого благоприятствует увеличение напряженности поля, а при еще более отрицательных потенциалах доля ццс-изомера понижается из-за сокращения продолжительности пребывания в поле двойного слоя. [c.131]

Так же как и в случае 2е-восстановления хинона, установлено промежуточное образование обратимо окисляющегося продукта 1е-восстановления — семидиона, константа образования которого, однако, низка (К 4-10 ). Первичный процесс восстановления в щелочной среде обратим. Общая необратимость процесса ( 1/, катодного и анодного пика на коммутированных полярограммах заметно отличаются) обусловлена конкурентной протонизацией промежуточного мезомерного аниона (или анион-радикала) одновременно по атомам О и С, причем последняя приводит к бензоину, который уже не может обратимо окисляться обратно в бензил. Высказано предположение о влиянии адсорбируемости бензила и стильбендиола на скорость таутомеризации и на обратимость восстановления [182]. Указана также роль стерических факторов в протекании таутомеризации а именно, восстановление бензила в кислых и нейтральных средах приводит к двум продуктам — цис- и транс-стильбендиолам, причем гранс-изомер под влиянием электрического поля частично изомеризуется в г<ис-изомер и оба изомера перестраиваются в бензоин с различной скоростью [175, 176]. [c.191]

В ДМФ бензил дает две 1е-волны. Первая из них обратима и приводит к анион-радикалам. Вторая необратима, что объясняется протонизацией образовавшегося дианиона стильбендиола, не способного уже к обратному окислению. В присутствии Li l обе волны сливаются в одну 2е-волну [181]. [c.191]

Примерно так же, как и бензил, в водных и водно-органических средах восстанавливаются 2,2 -фурил [182], диацетил [47, 183, 184], камфархинон [143, 185], /г-диацетилбензол [174, 186], л-дибензоил-бензол [187], терефталевый альдегид [188]. Последние три соединения обстоятельно изучил Каргин [5]. Он показал, что восстановление этих соединений идет по ЕСЕС-механизму, и количественно оценил скорость включенной химической стадии — перегруппировки ендиолов, которая определяет появление и высоту второй волны ( волны бензоина ), Каргин показал также, что стильбендиол [c.191]

Стильбэстроп (а,а -диэтил-4,4-стильбендиол) представляет собой интересное соединение из ряда фенолов, обладающее характерным физиологическим действием эстрогенных гормонов. Под этим названием он появился в Европе в 1939 г. Имеются данные что он равноценен по активности эстрадиолу и является эффективным при оральном или парэнтеральном применении. Стильбэ-строл применяется при климактерии, старческом вагините, гонор-рейном вагините, прекращении лактации и т. д. Назначается в форме таблеток, суппозиториев, капель и стерильных растворов. [c.128]

Наиболее тщательное исследование осуществлено Пастернаком [23], который наблюдал только одну необратимую двухэлектронную волну восстановления как для бензила, так и для бензоина в интервале pH от 1,2 до 11,3. Он обнаружил, что в результате препаративного электролиза бензила образуется стильбендиол, который медленно превращается в бензоин. [c.391]

Ни один из механизмов восстановления, предложенных ранее (17, 24, 26], не согласовывался с экспериментальными данными авторов настоящей работы. Оставалось неясным, является ли прямое катодное восстановление бензила одноэлектронной реакцией образования радикала или же двухэлектронным процессом образования стильбендиола. [c.392]

В сильно щелочных растворах бензил восстанавливается обратимо продукт его восстановления обратимо окисляется на стационарном ртутном капельном электроде при анодной поляризации, а наклон катодной полярографической волны точно соответствует обратимому двухэлектронному процессу. Как это следует и из всех остальных полученных результатов, продуктом восстановления является двухзарядный отрицательный ион (I), общий анион бензоина (И) и таутомерного ему енола — стильбендиола (III) [c.393]

Таутомерный переход стильбендиолов в бензоин осуществляется, по-видимому, через промежуточное образование аниона по схеме (1). [c.397]

Теперь, когда уже имеется ясное представление о химических реакциях, протекающих в системе, возникает новая и крайне интересная электрохимическая проблема могут ли оба изомера, цис- и транс-стильбендиолы, образоваться одновременно и непосредственно в результате электродной реакции из одного и того же деполяризатора — молекулы бензила [c.397]

Анодное окисление г ис-стильбендиола протекает с большим перенапряжением, чем окисление транс-изомер а соответственно следует ожидать, что практически только транс-изомер образуется при катодном восстановлении бензила. [c.397]

Если изомеризация транс-стильбендиола действительно ускоряется электрическим полем, можно ожидать, что на соотношение между цис- и транс-изомерами в продуктах восстановления бензила влияют факторы, определяющие напряженность поля внутри двойного слоя. Некоторые факторы будут рассмотрены ниже. [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология