Пиразолы метилпиразолы

Пиразолы могут вступать в реакции галогенирования, нитрования и сульфирования. Замещение идет в положение 4. 4-Аминопиразол можно диазотировать. Пиразолы таутомерны, например 3-метилпиразол находится в равновесии с 5-метилпиразолом. В результате этого при метилировании образуется смесь 1,3- и 1,5-диметилпиразолов [c.573]

Замещение протона МН-группы 3 (5)-метилпиразолов дает смеси продуктов (1,3- и 1,5-). Один из критических вопросов ориентации в ряду пиразола касается именно различия между 1,3- и [c.441]

Радикальное алкилирование пиразолов протекает в очень ограниченной степени. При фенилировании 1-метилпиразола радикалами, генерированными термическим разложением бензоил-пероксида или Л -нитрозоацетанилида, образуется смесь 3-, 5- и [c.461]

При метилировании 3(5)-метилпиразола йодистым метилом и едкими щелочами или при обработке его серебряной соли СН получается смесь 1,3- и 1,5-диметил-пиразолов. [c.675]

Межмолекулярная водородная связь благоприятствует таутомерным превращениям пиразола, что и объясняет невозможность выделения в виде индивидуальных соединений изомерных 3- и 5-за-мещенных пиразола, например 3-метилпиразола и 5-метилпиразола [c.568]

Замещение протона ЫН-группы 3(5)-метилпиразолов дает смесн продуктов (1,3- и 1,5 ). Один из критических вопросов ориентации в ряду пиразола касается именно различия между 1,3- и 1,5-диметилпиразолами. Этот вопрос удалось решить после [c.441]

При действии иа пиразол иодистого мети.та получается. -метилпиразол [c.565]

Строение пиразола, особенно расположение двойных связей в его ядре, подробно изучали Кнорр. Ауверс и др. Их исследования показали, что двойные связи пиразольного ядра, подобно двойным связям бензола (стр, 470) и имидазола (стр, 1001), могут перемещаться, осциллировать. Так, если в 1-фенил-З метилпиразоле и 1-фсиил-5-метил-пиразоле фенильные остатки удалить путем окисления, то получается один и тот же С-метилпиразол, который можно рассматривать либо как [c.1005]

В отличие от метилпиразолов, реакция 1,3-ДГА с нитропиразолами и дини фо-пиразолами протекает по К-Н связи пиразола с образованием продуктов Ы-адамантилирования. Реакция осуществлялась при комнатной температуре и сопровождалась большим тепловым эффектом, особенно в случае 3,4-динитропиразола. Взаимодействие осложняется побочными реакциями, которые в настоящее время исследуются. [c.46]

Этим способом синтезированы различные 1-алкил(арил)-5-амино-4-цианпира-золы, которые могут быть использованы для получения 1-алкил(арил)-4-или 4,6-дизамещенных пиразоло[3,4- ]пиримидинов [9,10]. Синтез различных 1-алкил(арил)-4,6-дизамещенных пиразоло[3,4- ]пиримидинов [9] осуществлен также из 4,6-дихлорпроизводных (XX), которые приготовлены из соответствующих 1-алкил(арил)-4,6-диоксипиразоло[3,4- ]пиримидинов (XXI) и хлорокиси фосфора. Беджер и Pao [11] использовали метод Ченга и Робинса для получения ряда 3-метилпиразоло[3,4- ]пиримидинов, исходя из 5-амино-4- [c.316]

Межмолекулярные водородные связи, образующиеся в ковалентных растворителях, создают проблему и при определении дипольных моментов, точные значения которых можно получить только в очень разбавленных растворах или при нарушенной ассоциации. Некоторые из таких данных представлены в табл. 17.3.2. Дипольный момент пиразола в бензоле равен 5,24-10- ° Кл-м, по-видимому вследствие образования димерных структур в этом растворителе. В диоксане межмолекулярные водородные связи разрываются, так что в этом растворителе дипольные моменты пиразола и 1-метилпиразола примерно равны. Значение дипольного момента 1,2,3-триазола рассматривается как свидетельство преобладания 2Я-формы, так как по этому признаку он стоит ближе к пиразолу, чем к имидазолу. Сравнение с изомерными Л -этилтетразолами показало, что 1,2,3,4-тетразол, наоборот, должен содержать больше 1Я-формы. [c.435]

Синтетической ценностью обладают реакции металлирования пиразолов. С бутил- или фениллитием прежде всего образуется Л/ -литийпиразол при действии второго эквивалента происходит С-металлирование. Карбоксилированием литийпроизводных получают пиразолкарбоновую-3 кислоту. 1-Метилпиразол реагирует с метил- и фениллитием по атому С-5. [c.452]

Таутомерия пиразолов. Однозамещенные производные пиразола обнаруживают таутомерию, аналогичную таутомерии, описанной в случае имидазола. Так, 3- и 5-метилпиразолы пе являются двумя индивидуальными выделяемыми изомерами, а представляют собой одно и то же вещество [c.674]

При нагревании димера с метилакрилатом при 70 С кроме ожидаемого пиразоли-динового аддукта получают небольшие количества дегидрогенизированного соединения — метилпиразоло[1,5-а]изохинолин-3-карбоксилата. Взаимодействие изохинолин-7У-имина с этилциннаматом или и-нитроциннаматом приводит к образованию только дегидрогенизированных пиразолов 26. Совершенно неожиданно взаимодействие гексагидротетразина с кипящей окисью мезитила приводит к элиминированию метана продукт, полученный с выходом 37%, может иметь структуру 27 [349] [c.518]

Пиразол и метилпиразолы. Пиразол и метилпиразолы [591] вследствие наличия секстета я-электронов чрезвычайно устойчивы к электронному удару. При диссоциативной ионизации пира-зола на долю молекулярных ионов приходится 46% от полного ионного тока отвечающий им пик является максимальным в спектре. Введение заместителя уменьшает стабильность молекулы пиразола к электронному удару. Наиболее резко сказывается влияние первой метильной группы (W m падает на отн. 45% рис. 42). Дальнейшее накопление метильных групп в ядре приводит к меньшему изменению Wu- Характерно, что W . больше у тех изомеров, где метильная группа (или одна из метильных групп) соединена с атомом азота. В результате этого зависимость от количества метильных групп для исследуемых молекул выражается двумя прямыми, характеризующими соответственно iV-метил- и С-метил-пиразолы. Резкое уменьшение Wu в случае 1,4-диметилпиразола вызвано замещением в положениях 1 и 4, а весьма малая величина Wm для 3,4,4,5-тетраметилизопиразола обусловлена потерей ароматичности молекулы при введении двух метильных групп в положение 4. [c.249]

Первоначальным актом распада 1-метилпиразола и 3(5)-метил-пиразола является отрыв водорода с последующим отщеплением частиц H2N и N2 с массой 28 и частицы H N с массой 27. [c.251]

Вполне вероятно, что диссоциативная ионизация 1-метилпиразола протекает с разрывом N—N-связи аналогично аминонитриль-ной перегруппировке пиразолов [592] и образованием иона пири-мидиния. [c.251]

Такие перегруппировки до сих пор известны только для гетероциклов общей формулы XXVII. А, В и С могут быть а) один гетероатом и два атома углерода (например, фуран, тиофен, пиррол) б) два гетероатома и один атом углерода (например, пиразол, тиазол, оксазол) в) три гетероатома (например, 1,2,5-ок-садиазол). Внутримолекулярный характер этих перегруппировок следует из опытов с изотопами и перекрестных экспериментов. При облучении смеси 1-метилпиразола и 1-этил-5-метилпиразола совсем не образуется 1,5-диметилимидазол [c.295]

При переходе к Л -замещенным азолам положения 3 и 5 (пиразол, 1Я-1,2,4-триазол) или 4 и 5 (имидазол, 1Я-1,2,3-триазол) будут уже неэквивалентны, и оценка их относительной я-избыточности и л-дефицитности становится задачей весьма трудной. В нашем распоряжении нет данных квантово-механического расчета для Л -метилированных соединений. Судя же по данным спектроскопии ЯМР С, в 1-метилимидазоле положение 5 более л-избыточно, чем положение 4, а в 1-метилпиразоле положение 3 несколько л-дефицитнее положения 5 [97]. [c.71]

У Ы-зам щенных пиразолов, по-видимому, такая ароматизация с перемещением метильного радикала протекает легче, так 3-(3,5,5-тр име-тилпиразолинил-1)-5-метилпиразол превращается в 3-(3,4,5-триметилпи-разолил-1)-5-метилпиразол с выходом 89% [121, 122] [c.212]

Метилиодид 1-фенил-З-метил-пиразола при сухой перегонке-теряет иодистый метил с образованием 1-фенил-З-метнл-пира-зола. То же самое происходит с метилиодидом 1-фенил-5-ыетил-пиразола, но метилиодид 1-бензил-З-метилпиразола выделяет иодистый бензил и дает 1,3-диметил-пиразол. Аналогичным образом этилиодид превращается в 1-этил-З-метил-пиразол. Точно так же должны были бы вести себя 1,5-диалкил-пиразолы, однако, они дают 1,3-производные [c.687]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология