Метод анализа измерений при равных свойствах

Надо стремиться к тому, чтобы стандартное отклонение имело как можно больше степеней свободы. Этого можно добиться объединением измерений равной точности (см. разд. 5.1), полученных для проб одинакового состава (одной серии проб ) и одним и тем же методом анализа. Обоснование для объединения измерений можно вывести из одних только логических причин (свойства исследуемых проб, свойства применяемого метода анализа...). [c.92]

Метод особенно подходит для быстрых рутинных анализов, так как при последовательном распылении различных проб можно не менять электроды. Следующий анализ можно начинать через короткий промежуток времени (5 с). При использовании пары линий с различными энергиями возбуждения воспроизводимость измерений не лучше 5%, а при использовании гомологической пары линий она равна 2 отн.%. Этот метод пригоден также и для спектрометрических анализов. Очевидно, что температура плазмы изменяется при введении материала проб и при изменении концентрации элементов, потенциал ионизации которых ниже потенциала ионизации матрицы. Поэтому необходимо принимать во внимание близость свойств анализируемых примесей и элемента сравнения. Однако введением подходящей добавки можно в некоторой степени контролировать условия возбуждения. [c.139]

Относительная ошибка измерений Рс указанным методом равна в среднем 12%. С целью повышения точности измерений предлагается [91] число разрушаемых гранул увеличить до 200. Необходимо, однако, иметь в виду, что ошибка измерений усилия разрушения гранул на приборе ИПГ не велика, не превышает 5%, а наблюдаемый разброс значений прочности отдельных гранул объясняется дисперсией их свойств. Сама дисперсия прочности является важной характеристикой процесса гранулирования удобрения. С другой стороны, увеличение числа разрушаемых гранул приводит к большой затрате времени на анализ. Таким образом, точность измерения прочности гранул по описанной выше методике в большинстве случаев является достаточной для оценки качества продукта и исследования закономерностей изменения величины Рс от различных технологических параметров. [c.75]

Нахождение молекулярной массы (средней СП целлюлозы) осу-щ,ествляют с помошью различных методов [см, например, 1-5] Отметим, что среднее значение молекулярной массы зависит от метода анализа и характера усреднения Характер же усреднения зависит в свою очередь от того, измерение каких свойств положено в основу метода - определяемых числом молекул или их размером Если свойство определяется числом молекул, речь идет о среднечисловой молекуляной массе (Мп), а если размером молекул — о среднемассовой молекулярной массе (М ) Когда полимер состоит из набора п фракций и числовая доля фракции с молекулярной массой М, равна У,, то М является средней статистической величиной, характеризуемой молекулярными (числовыми) долями молекул каждого размера представляет собой среднюю статистическую величину, определяемую массовыми долями молекул каждого размера где М = [c.8]

Наряду с поисковыми и интерпретирующими системами, основанными на использовании библиотечных масс спектров существуют системы для идентификации соединений, базирующи еся на методах обработки многомерной информации В отличие от индивидуальной идентификации они позволяют выявить общие групповые характеристики классов и групп соединений К ним относятся методы распознавания образов, кластерного и факторного анализа В этом случае масс спектры обычно представляются в виде точек в многомерном пространстве с числом измерений, равным числу масс спектральных характе ристик в полном или сокращенном масс спектре Значения этих характеристик являются координатами точки в многомерном пространстве, так что чем больше сходство между масс спект рами тем ближе расположены друг к другу соответствующие им точки в пространстве Если заранее задается свойство или структурная характеристика, по которой судят о близости ана лизируемых объектов, то путем обучения системы на масси ве масс спектров известных соединений определяются границы областей в пространстве (кластеров), в которые попадают со единения с данным признаком К таким методам называемым обучением с учителем относятся расчет расстоянии от средне го масс спектра каждого класса соединений метод обучающихся машин и метод ближаиших соседей Если же это классифици рующее свойство точно не известно ити примеров для обучения не имеется, то используются методы распознавапия образов без обучения или кластерный анализ [71] [c.122]

Вообще для анализа многокомпонентной газовой смеси по теплопроводности достаточно термостатировать датчики при любых про-извольнр выбранных температурах исходя только из возможности решения системы уравнений (199), т. е. реализуется метод измерений в различных условиях. В отличие от него метод измерений при равных свойствах отличается большей селективностью и чувствительностью. Покажем это на примере анализа газовой смеси, состоящей [c.138]

Рентгенографический анализ помог установить расположение молекул воды в кристаллах различных белков [25]. При анализе рубредоксина получена особенно ясная картина, в которой было идентифицировано 127 молекул воды. Так как метод дифракции рентгеновских лучей дает картину, усредненную во времени, степень заселенности центров, удерживающих воду, варьирует от 1 до 0,3, а некоторые центры взаимно исключают друг друга. Имеется несколько плотных сетчатых структур, состоящих из атомов воды и белка, которые связаны системой водородных связей. В этой модели большая часть воды находится от белка на расстоянии длины водородных связей, образуемых атомами белка. Однако 25% воды находится на расстоянии 4 А или больше. При этом пик функции распределения соответствует расстоянию 4 или 4,5 А. Последняя величина равна расстоянию между ближайшими соседними атомами в воде или во льду. Вода, находящаяся на расстоянии 4 А или больше, не контактирует с атомами белка и представляет собой воду многослойного покрытия. Авторы полагают, что вода в полимолекулярных слоях не обнаруживается при измерениях термодинамических свойств. По-видимому, вода может быть локализована в результате образования молекулами, находящимися на поверхности белка, водородных связей и вег же будет проявлять термодинамические свойства, неотличимые от свойств растворителя в объеме (см. заключительную часть). [c.125]

Другие методы основаны на магнитных свойствах неспаренных электронов. Измерение парамагнитной восприимчивости являлось долгое время наиболее ценным методом анализа, пригодным для изучения свободных радикалов, но этот метод далеко превзойден спектральным методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), применимого для изучения даже корот-козкивущих радикалов в весьма малых концентрацях. Основные принципы, лежащие в основе этого метода, очень близки принципам ЯМР-спектроскопии, хотя ЭПР-спектры наблюдают при гораздо более высоких частотах, уже непосредственно в области радиочастот. Важными моментами являются следующие. Во-первых, интенсивность поглощения пропорциональна концентрации свободного радикала, что позволяет оценивать эту величину. Во-вторых, в спектре поглощения наблюдается сверхтонкая структура, появляющаяся за счет взаимодействия неспаренного электрона со спинами соседних ядер. Если ядро имеет спиновое число /, то мультиплетность линий за счет взаимодействия будет определяться формулой 21 1), причем интенсивность всех линий будет одинаковой. Конечно, интенсивности могут увеличиваться, если электрон взаимодействует с двумя или более идентичными ядрами, как происходит с делокализованным электроном в[метильном радикале (ср. с взаимодействием спинов в ЯМР-спектрах). Для этой частицы в спектре имеется квадруплет с интенсивностями 1 3 3 1. Спектр интересного циклогептатриенил-радикала С7Н7- содержит восемь линий, расположенных на равных расстояниях друг от друга и указывающих на взаимодействие электрона с семью эквивалентными атомами водорода, что свидетельствует о равномерном распределении электрона по кольцу. В общем случае, если взаимодействие (в гауссах) равно С, то степень локализации электрона в поле ядра, осуществляющего это взаимодействие, определяется величиной С/500. Для метильного радикала С равно примерно 23 Гс (2,3-10 Т), и, следовательно, электрон проводит V2o часть своего времени в поле каждого из ядер водорода, что указывает на довольно большую степень электронной делокализации. [c.177]

Для полного анализа тройных систем требуется определение двух независимых параметров, характеризующих их состав одним из таких параметров может служить показатель преломления, а вторым -какое-либо легко определяемое физическое свойство плотность, поверхностное натяжение, вязкость, диэлектрическая постоянная, температура плавления или кипения, - либо химическая характеристика системы (концентрация одного из компонентов, кислотность, непре-дельность и т.п.). Чаще всего используется рефрактоденситгшетри-ческий метод, заключающийся в измерении показателя преломления и плотности. Для этого готовят тройные смеси точно известного состава, планомерно расположенные в треугольнике составов, затем измеряют показатели преломления и плотности эталонных смесей. Для каждой из исследованных смесей строят вспомогательные графики п-состав р - состав, интерполируют их через равные интервалы, после чего проводят линии равного уровня - соответственно изорефракты и изоденсы. В результате получают калибровочную треугольную диаграмму с сеткой изорефракт и изоденс. [c.201]

Молекулярный вес (4-0-метилглюкуроно)-ксилана, определенный многими методами, соответствует средней длине главной цепи, равной 170 остаткам ксилозы . Многие физические свойства полисахарида свидетельствуют о линейной структуре главной цепи. Однако тщательный анализ продуктов метилирования с помощью газо-жидкостной хроматографии и проведенные недавно количественные измерения продуктов расщепления по Смиту доказывают существование двух точек разветвления главной цепи на одну молекулу полисахарида (при Сд остатков ксилопира--нозы). [c.526]

План. В этой работе ставится цель показать возможность проведения анализа путем использования особых физических свойств веществ. Анализ растворов сахарозы может быть выполнен путем измерения либо показателя преломления раствора, либо угла поворота плоскости поляризованного света. Любой из этих методов дает высокую точность при измерении водных растворов чистого сахара. Присутствие, кроме сахара, других углеводов в растворе приводит к изменению одного или обоих из этих свойств. Все углеводы примерно в одинаковой степени влияют на показатель преломления. Однако вращательная способность углеводов является в высшей степени специфичным свойством и может быть либо исложительной, либо отрицательной, либо равной нулю для различных веществ. [c.331]

На рис. 4.24 представлены результаты испытаний физико-механических свойств пенопласта ФЛ-1 различной кажущейся плотности после термоокислительного старения. Анализ приведенных зависимостей позволяет сделать ряд важных выводов о закономерностях старения этих материалов. Оказалось, что характер изменения прочностных и упругих свойств с ростом температуры зависит от удельной поверхности этих материалов (5пов), измеренной по адсорбции криптона при температуре жидкого азота по методу Брунауэра — Эммета — Теллера (метод БЭТ) [211]. Величина 5пов для образцов кажущейся плотности 60, 120 и 240 кг/м оказалась равной соответственно 4,5 2,8 и 0,7 г/м . Как показывает элементарный расчет, эти неожиданно высокие значения можно объяснить лишь существованием в пенопласте морфологических структур размером в несколько микрон. (Выше уже говорилось [c.186]

Определение этого фактора затрудняется тем обстоятельством, что значение коэффициента активности у не всегда известно. Однако при бесконечном разбавлении значение этого фактора становится равным единице. Следует помнить, что в уравнениях (VI. 1), (VI. 2) и (VI. 3) можно использовать только такие данные, которые относятся к бесконечному разбавлению или по крайней мере к таким малым концентрациям, при которых термодинамический фактор очень мало отличается от единицы. Наилучшие результаты получаются для компактных, слабо заряженных молекул некоторые же молекулы вызывают особые затруднения — это сильно асимметричные или сильно заряженные молекулы, например нуклеиновые кислоты. Что касается электростатических эффектов, то их можно устранить, используя растворы, содержащие соли, например 0,1 Ai K I. Кроме того, можно уменьшить заряд белковой молекулы. Для этого подбирают такое значение pH раствора, которое близко к изоэлектрической точке белка. Фрикционные свойства макромолекул при седиментации обычно не зависят от скорости вращения ротора, так как даже при больших скоростях не наблюдается предпочтительной ориентации макромолекул. Поэтому можно использовать различные скорости вращения, так как это дает полезную информацию. Так, при анализе данных, относящихся к области мениска, как, например, в методе Арчибальда, путем изменения скорости и времени вращения можно обнаружить в исследуемом образце легкий компонент. Особенную трудность представляет определение молекулярной массы ДНК- Один из подходов к определению величины М для ДНК — измерение характеристической вязкости. К этой теме мы вернемся в гл. VII. Более подробные сведения о проблеме определения молекулярной массы ДНК можно найти в работе Эйтена и Коэна [4]. [c.99]

Метод диффузионного пламени. Для изучения быстрых, но простых реакций, для которых число эффективных столкновений не превышает 10 , может ыть использован предложенный Поляньи [26, 86] метод диффузионного пламени или один из его вариантов. Реагирующее вещество В, разбавленное инертным газолт, вводится в цилиндрический реактор, в котором ноддержи-нается низкое давление и постоянная концентрация вещества В. Второе реагирующее вещество А, также разбавленное инертным газом-носителем, вводится в В с меньшим молярным расходом, но с большей линейной скоростью, через небольшое сопло, расположенное по оси реактора. Скорость реакции при этом определяется местными значениями концентраций А и В. В равновесном состоянии скорости диффузии и реакции становятся равными, причем вещество А находится в зоне примерно сферической формы, располо>т ен-ной у центра сопла внутри этой зоны концентрация А высокая, а на границе она практически равна нулю. Кинетический анализ проводится путем изучения тех или иных свойств для стационарного состояния. Так, согласно Поляньи, реакции между атомами натрия и галоидными соединениями можно изучать по изменению концентрации атомов Na, измерение которой осуществляется путем наблюдения за резонансным излучением атомарного натрия или путем облучения светом с длино11 волны, соответствующей линии В натрия. [c.139]

Из МНОГИХ методов определения воды в спиртах один лишь метод Фишера обладает универсальной применимостью. Измерение плотности давно уже используется при анализах метанола, этанола и глицерина. Этим способом можно получать надежные результаты при условии, что применяемое оборудование обеспечивает тщательное термостатирование, что вода является единственной примесью, а также при наличии стандартных справочных таблиц, основанных на свойствах бинарных систем. Все изложенное относится в равной мере и к тем случаям, когда для определения воды иэмеряют другие физические величины, например показатель преломления [12], электропроводности [13, 14], точки кипения [15] и критическую температуру растворения [16—19]. (В литературе имеется указание на некоторые тройные системы, в которых содержание воды может быть определено с достаточной точностью путем измерения плотности и показателя преломления.) [c.116]

Заключительный этап расчета состоит в вычислении коэффициентов приведенных вьппе разложений и, таким образом, в получении окончательных формул для коэффициентов переноса. Мак-Корт [152] развил вариационный принцип, на основе которого можно рассчитать коэффициенты переноса, однако расчет не завершил. Он проделал первую итерацию описанного выше разложения по а и получил вьфажения для коэффициентов в этом приближении. Он обнаружил, что вид коэффициентов сдвиговой вязкости, объемной вязкости и теплопроводности не отличается от найденных методом Ванг Чанг—Уленбека. Для коэффициентов вращательной диффузии 0 =1, 2, 3) и Л были получены новые выражения. Все другие коэффициенты в этом приближении оказались равными нулю. Интересная особенность всех этих расчетов состоит в том, что интегралы, входящие в выражения для новых коэффициентов, нельзя свести к интегралам, содержащим сечение рассеяния (11.4.8). Вернее, они содержат комбинации г-матриц и операторов момента импульса /. Появление таких новых сечений будет иметь серьезное значение для дальнейшего рассмотрения. Если бы озникла возможность измерить коэффициенты вращательной диффу-взии, то анализ этих данны дал бы гораздо больше информации о природе межмолекулярного взаимодействия, чем дают современные измерения коэффициентов переноса. Действительно, даже простой учет этих новых свойств значительно расширяет возможности получения информации из измерений коэффициентов переноса. К сожалению, на сегодняшний день не существует экспериментальных методов измерения плотности момента импульса и неясно, возможно ли оно во-обше. Правда, очень похожие эффекты наблюдаются в газе, находящемся в магнитном поле измеряя коэффициенты переноса в этих условиях, можно получать сведения, подобные только что описанным. [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология