Европий, экстракция соединений

Задачей наших последних работ явилось определение примесей РЗЭ, в частности 0(1, Зш, Еп, в металлическом уране и в окиси европия. Европий и уран, будучи хорошими активаторами люминесценции, чаще всего бывают также акцепторами энергии. Поэтому при разработке люминесцентного метода определения малых количеств РЗЭ в соединениях этих элементов необходимо проводить предварительное концентрирование РЗЭ, т. е. отделение элемента-основы (например, методами экстракции или хроматографии). Как показал опыт, концентрирование примесей РЗЭ лучше проводить хроматографическим методом. Полученный экстракт или элюат используют затем для приготовления кристаллофосфоров. [c.26]

При написании этой книги было решено сосредоточить внимание на Списке приоритетных для ЕС загрязнителей (табл. 1) и описать подходы к идентификации и определению содержания большинства этих веществ в различных водных матрицах. Список был разделен на группы, для которых были описаны аналитические процедуры. Выбор метода анализа часто диктовался доступностью специального оборудования и инструментария для пробоподготовки и очистки. Табл. 1, таким образом, содержит различные варианты решения частных проблем. Например, полиядерные ароматические углеводороды (ПАУ, в табл. 1 значатся под номером 99) в воде могут быть сконцен Фрированы жидкостно-жидкостной или твердофазной экстракцией в некоторых случаях возможен даже прямой анализ воды. Хроматографический анализ ПАУ может быть осуществлен на высокоэффективном жидкостном хроматографе с флуоресцентным детектором, хромато-масс-спектрометрически в режиме селективного детектирования ионов, или методом ВЭЖХ с детектором на диодной матрице. В число рассматриваемых включены также некоторые вещества, не входящие в список ЕС, но являющиеся предметом интереса в странах Европы. Установленные для некоторых соединений предельные содержания близки к пределам детектирования (до 0.1 мкг/л), поэтому их определение требует использования новейшего аналитического оборудования. К счастью, появление новых аналитических подходов, базирующихся на сочетании различных методов хроматографического разде- [c.8]

Имеющиеся сведения о механизме экстракции относятся главным образом к системам с ТБФ. Большинство исследователей, изучавших механизм экстракции РЗЭ из роданидных растворов ТБФ, приходят к заключению об извлечении трироданидов Ln(S N)s, где Ln — РЗЭ. Эти соединения сольватированы молекулами ТБФ. Иосида [1312] сделал вывод об извлечении европия в виде тетрасольвата, Секине [1313] — три- и тетрасольватов. По данным Голуба и др. [334], La, Nd, Рг и Nd из раствора [c.225]

В Европе директивные документы относительно качества питьевой и почвенных вод регламентируют предельные концентрации некоторых фитофармацевтических веществ и пестицидов. Суммарное содержание всех пестицидов не должно превышать 0,5 мкг/л, причем концентрация каждого отдельного вещества не должна превосходить 0,1 мкг/л. Ниже описан метод анализа, соответствующий этим требованиям и заключающийся в твердофазной экстракции с последующим газохроматографическим разделением на двух капиллярных колонках. Детектирование галоген-, азот- и фосфорсодержащих соединений осуществляют одновременно при использовании азотно-фосфорного (термоионного, ТИД) и электронно-захватного детектора [162]. [c.475]

При определении тербия поступают подобным же образом, фенантролина берут 0,1 мл 0,15 М раствора и салицилата натрия 0,15 мл 0,3 М раствора, проводят двухкратную экстракцию, как при определении европия. После соединения экстрактов и фильтрования или непосредственно фотометрируют растворы, или же отбирают 2 мл экстракта и разбавляют бензолом до 8 мл. В последнем случае достигается некоторое увеличение чувствительности вследствие устранения гасящего влияния фенантролина. Запись спектра флуоресценции экстракта проводят в области 530—560 ммк. Высоты пиков европия измеряют при 543 ммк. [c.323]

При экстракции РЗЭ смесью ТТА и ТБФ в ССЦ наблюдается заметное увеличение коэффициентов распределения с увеличением порядкового номера [97]. Так, отношение коэффициентов распределения европия и лантана для ультрамалых концентраций элементов равно 18. Зависимость коэффициентов распределения прометия [347] и лантана [97] от концентрации три-н.бутилфосфата в экстрагенте при постоянной концентрации ТТА указывает на образование соединений типа Ме(ТТА)д-5 или Ме(ТТА)-25, где 5 — молекула фосфорорганического соединения. В связи с тем, что внутрикомплексные соединения РЗЭ типа Ме(ТТА)з являются [c.144]

В работе [130а] показано, что америций (III) и европий (III) хорошо извлекаются растворами первичных аминов (АНП) в хлороформе. Способность аминов различного строения извлекать эти элементы изменяется в последовательности первичный>вторич-ный>третичный практически для извлечения могут использоваться только первичные амины. Большую роль играет разбавитель, причем как отмечено выше (с. 51) его влияние определяется двумя факторами, действующими в противоположных направлениях. Добавление веществ, сольватирующих анионы соли амина, с одной стороны ухудшает экстракцию, связывая функциональную группу (анион) соли с другой стороны сольватация повышает совместимость экстрагента и сольвата с органической фазой и тем способствует пх извлечению из водной фазы. В случае гидрофильных соединений, таких, как сульфаты первичных аминов, второй фактор оказывается более важным. Экстракция америция амином в хлороформе идет лучше, чем [c.208]

Р-Изопропилтрополон образует с никелем, медью(П), цинком, железом(П1), индием, празеодимом и торием экстрагируемые комплексы типа МАд с кальцием, стронцием, барием, ураном(У1), европием, гольмием, иттербием и лютецием — комплексы типа MA,vHA. В присутствии ионов натрия цинк и никель могут экстрагироваться в вцде комплексов типов Ыа2пАд и ЫаЫ1Аз. Растворимость экстрагируемых внутрикомплексных соединений в органических растворителях низка (10" —10" М), что препятствует применению Р-изопропилтрополона для экстракции больших количеств металлов. В некоторых случаях молярные коэффициенты погашения экстрагируемых комплексов [например, меди(И), железа(П1), урана(У1)] довольно высоки при 400—450 ммк, где Р-изопропилтро-полон сам не поглощает, что позволяет применять его для фотометрического определения этих комплексов [264]. [c.120]

Все описанные методы разделения основаны на экстракции неорганических анионных комплексов и поэтому сводятся к выбору оптимальных условий для образования таких комплексов. Известно, что органические лиганды образуют прочные комплексы с очень многими металлами. В частности, трехвалентные актиноидные и лантаноидные элементы, которые образуют обычно слабые комплексы с неорганическими лигандами, с такими лигандами, как анионы лимонной, винной, щавелевой, этплендиаминтетрауксусной и других органических кислот-, дают значительно более прочные комплексные соединения. Поэтому использование для экстракции такого рода комплексных анионов представляется весьма заманчивым. Возможности применения аминов для экстракции трехвалентных актиноидных и лантаноидных элементов из. водных растворов, содержащих лимонную, (винную, щавелевую, этилен-диаминтетрауксусную, а-гидроксиизомасляную кислоты, были исследованы Муром [296]. Для экстракции были опробованы представители всех типов аминов (первичный, вторичный, третичный, четвертичный). Во многих случаях достигается очень хорошее извлечение америция. Коэффициент разделения америция и европпя невелик, так как европий также экстрагируется в этих системах. [c.147]

Отделение европия основано на резком отличии в поведении двух- и трехвалентных катионов при экстракции фосфорорганиче-скими кислотами [364]. В работе [114] описан метод отделения больших количеств европия от соседних РЗЭ на хроматографической колонке [размером (8ч-9) X (50ч-70) мм] фторопласта-4. Колонку промывали ди-н.октилфосфорной кислотой, а затем 0,2 М раствором НС1. Смесь редкоземельных элементов в растворе 3 М по NH4 I и 0,2 М по НС1 пропускали вначале через редуктор Джонса, наполненный амальгамированной цинковой стружкой для восстановления европия до Еи . Затем раствор поступал в хроматографическую колонку, соединенную с редуктором. Редуктор промывали несколькими порциями 3 М раствора NH4 I в 0,2 М НС1, затем отделяли его от хроматографической колонки и последнюю промывали И Л1 раствором НС1. Такой же принцип положен в основу метода отделения европия от всех радиоизотопов РЗЭ, образующихся при облучении тербия протонами с энергией 660 Мэе [117]. [c.178]

В ряде регионов Европы традиционно проводят дополнительную мацерацию после завершения брожения. Считается, что при этом происходит дополнительная экстракция из кожицы винограда веществ, влияющих на вкусовые качества молодого вина (на так называемое ощущение во рту ). После завершения брожения ферментер закрывают и оставляют на 1-3 недели. Когда пузырьки газа, поддерживавшие шапку кожицы на плаву, улетучиваются, она оседает на днище ферментера. По данным исследований традиционного экстрагирования, пик цвета достигается на второй день брожения [47,65,75], а по общему содержанию фенольных соединений полная экстракция происходит через 5-6 дней [75]. Поэтому вызывает сомнение, что при интенсивном перемешивании в ходе брожения можно добиться дополнительного экстрагирования. Более вероятно, что к концу 5-6-го дня брожения еще происходит экстракция из косточек, и в это время экстрагируется 70-80% общего экстракта. Изучение результатов подобной продленной мацерации, проведенное на винзаводах Калифорнии главным образом на винограде сортов abernet Sauvignon и Merlot, показало, что при такой технологии изме- [c.152]

Не останавливаясь на ИК-спектрах органической части соединений, можно отметить, что наибольший интерес представляет анализ полос, относящихся к симметричным и антисимметричным валентным колебаниям МОа-группы. Поскольку при комплексообразовании симметрия нитрат-иона понижается с до Са , полоса Vз нитрат-иона расщепляется на две компоненты. Согласно гипотезе Ферраро [7], степень этого расщепления является мерой ковалентности связи металла с нитрат-ионом. Из рис. 6 видно, что степень ковалентности связи увеличивается при возрастании атомного номера металла. В то же время величина расщепления полосы для данного металла в пределах ошибок измерений не зависит от вида амина. Отношение констант экстракции церия и европия в триоктиламине и ме-тилдиоктиламине составляет 5 и 40 соответственно, а значения Аг. для каждого металла в обоих аминах практически одинаковы. Немногим отличается величина расщепления и в метилбензилгексадециламине. Этот результат совпадает с выводом Верстегена [8], что расщепление является только функцией поверхностной плотности заряда металла и не зависит от среды, в которой растворен нитратный комплекс. [c.213]

Экстракция этих комплексов может быть использована для флуоримет-рического и спектрофотометрического определения ряда элементов [10—12 ]. Например, в бензольных растворах комплексов по флуоресценции с большой чувствительностью могут быть определены самарий и европий. Принимая во внимание аналитическое значение экстракции этих соединений, мы поставили своей задачей изучение ее механизма и вывод основных уравнений, которым она подчиняется. [c.249]