Перимидин

Реакция Чичибабина используется в промышленности для получения 2-аминопиридина и 2,6-диаминопиридина. Ее можно использовать для аминирования хинолина, изохинолина, фенантри-дина, перимидина, бензимидазола и некоторых других У-гетеро-циклов. [c.215]

Рис. 2.3. Величины я-зарядов в имидазоле, его конденсированных производных и перимидине [46].

Открыт новый тип фотоциклизации в ряду органозамещенных арилгетериламинов, являющийся примером внутримолекулярного фотозамещения по атому азота гетероцикла. С использованием этой реакции впервые получены труднодоступные с помощью методов химии основного состояния конденсированные азотсодержащие гетероциклы -пиридо-, ХИНО-, пиримидо-, пиридазино-бензимидазолы, перимидины и др. Гетероциклизация осуществляется как в жидких, так и в твердых растворах. [c.79]

Из пятичленных циклов, содержащих-два гетероатома, в литературе имеется упоминание о бензимидазоле, а из шестичленных— о перимидине. Оба они цианэтилируются в щелочной среде по ЫН-группе. [c.84]

Т а блица 2.14. Расчетные величины я-зарядов в производных имидазола и перимидине [c.72]

Комплексы с переносом заряда азолов изучены мало. Полагают, что КПЗ тиазолов и тетразолов с ТЦЭ относятся к я,я-типу [106, 113]. Перимидины (табл. 3.5), являющиеся одними из самых сильных электронодоноров в гетероароматическом ряду, действуют по отношению к ТНБ и другим я-кислотам [46], как я-доноры. [c.85]

Т а б л II ц а 3.11. Завис.-мость длинноволновой полосы поглощения 1-метил-2-Н-перимидинов от природы К [46] [c.96]

Диаминонафталин легко реагирует с муравьиной кислотой, образуя перимидин [266] — один из наиболее доступных пери-кон-денсированных гетероциклов. Эта реакция с другими карбоновыми кислотами протекает значительно хуже, поэтому 2-замещенные пери-мидины получают взаимодействием 1, 8-диаминонафталина с ангид- [c.87]

Перимидин. 1,8-Диаминонафталнн (7,9 г, 0,05 моль) кипятят 1 ч с 15 мл муравьиной кислоты. Смесь разбавляют вдвое водой, кипятят 2—3 раза с активированным углем, фильтрат охлаждают и нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака. Выпавший осадок отфильтровывают, хорошо промывают холодной водой и высушивают на воздухе, размазывая его тонким слоем на поверхности стеклянной пластинки (прим. 6). [c.88]

Выход близок к количественному. Перимидин представляет собой желто-зеленые кристаллы с 224—225° С (из этанола) (прим.- 7). УФ спектр (метанол), Х ах (Ige) 235 (4,50), 330 (4,11), 400 нм (плечо, 3,10). ИК спектр (СНС1,з) 1600, 1620 (С = С), 1640 ( = N), 3440 см" (NH). Спектр ПМР (ацетон) 6,44 (кв., Н-4,9) 7,05 (м., Н-5—8) 7,28 м. д. (с., Н-2) Ja9=-7,4 J4e-J79=l,0 [c.88]

Ввиду мелкокристал.пнчипсти перимидина даже хорошо отжатый на фильтре продукт содержит значительное-количество воды. При высушивании в сушильном шкафу сырой продукт окисляется. Указанная в методике процедура высушивания, применяемая иа кафедре органической химии РГУ, является наиболее удобной. [c.89]

Перимидин довольно плохо подвергается перекристаллизации, поэтому для получения чистого препарата лучше всего вводить в реакцию как можио более качественный 1, 8-диамннОнафталин. [c.89]

Диаминонафталин чрезвычайно легко реагирует с альдегидами, образуя соответствующие 2, 3-дигидроперимидины (реакция пригодна для количественного определения альдегидов) [270]. Дегидрирование 2, 3 ДНгидроперимидинов пиросульфитом натрия приводит к 2-замещеуным перимидинам [271]. Обе стадии можно проводить в одной колбе или же объединить, взяв не сам альдегид, а его бисульфитное производное [272] (прибавление пиросульфита натрия в последнем случае не нужно). См. обзор [267]. [c.89]

Перимидин — один из немногих гетероциклов, образующих легко окисляющийся кислородом воздуха анион. Это является следствием высокой л-донорности перимидиновой системы, присущей уже нейтральной молекуле перимидина (см. обзор [267]), поэтому специфика алкилирования перимидина заключается в необходимости проведения реакции в атмосфере инертного газа [348, 349]. [c.107]

Описано метилирование перимидина йодистым метилом в среде спиртовой щелочн [348] или в системе КОН—ДМСО [349]. [c.108]

Метилперимидин при действии бензоилхлорида в присутствии влажного триэтиламина превращается в Ы-метил-Ы-формил-Н -бен-зоил-1, 8-диаминонафталин. Нагревание последнего со щелочью приводит к рециклизации, ио уже за счет бензоильной группы, в результате чего элиминируется формильная группа (в виде формиат-иона) и образуется -метил-2-фенилперимидин [350]. Эта реакция имеет важное значение в перимидиновом ряду и применяется для введения в положение 2 N-замещенных перимидинов ароматических или винилароматических заместителей [351, 352]. [c.108]

П. И его производные-сильные доноры электронов с хлоранило.м, 1,3,5-тринитробензолом и др. акцепторами электронов образуют глубоко окрашенные комплексы с переносом заряда. П. в мягких условиях окисляется под действием соли Фреми (K0S02)2N0 с образованием смеси 4Я-перимидин-4-она и бЯ-перимидин-б-она [c.480]

В случае гетероциклов с близкой структурой и, что главное, с одинаковым числом и типом гетероатомов величины химических сдвигов протонов дают правильное представление об относительной ароматичности. В ряду изомерных нафтимидазолов (табл. 1.12) наибольшей ароматичностью обладает ангулярный изомер (65), а наименьшей — иери-изомер, называемый пери-мидином (67). Интересно, что об относительной ароматичности перимидинов и нафтимидазолов можно достаточно точно судить и по химическим сдвигам протонов Л/ -метильных групп, равным соответственно б 3,87, 3,63 и 3,12 млн . [c.35]

Соединение (70) имеет по периферии 14 я-электронов и, судя по спектру ПМР (см. табл. 1.12), обладает ароматичностью. Напротив, у нафто[1,8-с,й ] [1,2,6]тиадиазина (71), как и у перимидинов (67), на периферических АО находится 13 л-электронов, т. е. число, промежуточное между ароматическими и ан-тиароматическими системами. Удивительно, что и свойства этих гетероциклов несут в себе черты как ароматических, так и антиароматических систем. С одной стороны, они легко вступают в реакции ароматического замещения, а химические сдвиги их протонов лежат в диапазоне, характерном для ароматических [c.37]

Альберт отнес азолы к л-избыточным системам, отдав предпочтение формальному признаку, однако рассмотрение поведения азолов показывает, что только относительно немногие из них обладают выраженной я-избыточностью в химическом смысле. Большинство азолов в особенности конденсированных, а также содержащих несколько атомов пиридинового типа, стоит ближе к я-дефицитным соединениям, легко реагируя с типичными нуклеофилами. Для многих азолов характерно и амфотерное поведение, т. е. способность сравнительно легко реагировать и с нуклеофилами, и с электрофиламн, хотя реакции с последними часто затруднены катионообразованием. Наиболее ярко выраженным химически амфотерным гетероциклом является перимидин, молекула которого из-за очень сильной поляризации л-электронного облака исключительно легко реагирует как с электрофильными, так и с нуклеофильными реагентами [46]. [c.56]

Имидазол Бензимидазол 1Я-Нафто[1,2-й ЗЯ-Нафто[1,2- ( Нафтс 2,3-й]имидазол Перимидин [c.72]

Бензоаннелирование в ряду азолов драматически сказывается на л-электронном распределении и реакционной способности. Так, в отличие от имидазола бензимидазол, нафтоимидазо-лы и перимидин обладают умеренной общей я-дефицитностью (табл. 2.14), которая изменяется в последовательности наф-то[2,3-й]имидазол > перимидин > бензимидазол > нафто[1,2- ]имидазолы (1Я- и ЗЯ-изомеры). [c.73]

В некоторых гетероароматических молекулах я-донорный и я-акцепторный фрагменты входят в состав единой сопряженной системы и тем не менее проявляют значительную обособленность друг от друга. Между такими фрагментами нередко возникает взаимодействие типа переноса заряда, признаком чего служит появление в видимой области малоинтенсивной полосы поглощения. К подобным соединениям относится, в частности, перимидин. Желтая окраска перимидина обусловлена полосой поглощения в области л 400 нм, имеющей вид плеча. Сильная поляризация я-электронного облака в молекуле перимидина (см. разд. 2.4.4) (26), приводит к увеличению энергии ВЗМО, локализованной преимущественно в нафталиновом кольце, и уменьшению энергии НСМО, локализованной главным образом на атоме С-2. Сближение энергии граничных орбиталей облегчает электронный перенос между ними, который направлен из нафталинового кольца в гетерокольцо, т. е. противоположен направлению поляризации молекулы в основном состоянии. Принципиальным является вопрос, происходит ли перенос заряда в перимидине и подобных соединениях внутри- или межмо-лекулярно по типу (27). [c.95]

В рамках приведенной картины становится понятной необычайно сильная зависимость окраски перимидинов от электро-мериых заместителей в положении 2 (табл. 3.11). Если заместитель является Я-донором СНзО, Ы(СНз)2 , то полоса переноса заряда и окраска практически исчезают. Введение я-акцептор- [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология