Водородная связь внутримолекулярная нитроанилинах

Своеобразно проявляется в электронном спектре внутримолекулярная водородная связь. Большой материал по влиянию внутримолекулярной водородной связи на электронные спектры поглощения содержится в работах Луцкого и сотрудников ([12—17] и др.). Эти авторы наблюдали красный сдвиг и уширение полосы поглощения орто-изомеров соединений, способных к образованию внутримолекулярной водородной связи (например, нитроанилинов [12]), по [c.222]

По мере увеличения числа функциональных групп энергия адсорбции возрастает R уменьшается). Наличие внутримолекулярных взаимодействий, например водородных связей, наоборот, уменьшает ее способность к адсорбции (Rf увеличивается). Так, -нитрофенолы и о-нитроанилины имеют большее значение / /, чем м- и я-изомеры. Плоские молекулы адсорбируются лучше, чем неплоские. [c.57]

Укажите, в каких соединениях можно ожидать образования внутримолекулярной водородной связи о-крезол, о-фторфенол, о-нитроанилин, салициловая кислота. [c.54]

На рис. 14.4 приведены хроматограммы, полученные на силикагеле с гидроксилированной поверхностью нитроанилинов, нитрофенолов, диоксибензолов и бромфенолов при элюировании указанными в подписи к рисунку способами. Порядок удерживания этих веществ (вторая группа адсорбатов в табл. 14.3) оам<Сп противоположен порядку удерживания изомеров первой группы адсорбатов. В этом случае орто-изомеры удерживаются слабее других изомеров, так как взаимодействие с адсорбентом ослаблено внутримолекулярной водородной связью, возникающей между близко расположенными замещающими группами (ОН. ..ОН ОН... N02 NH2...N02 ОН...Вг). [c.225]

Задача 25.2. Для какого нз следующих соединений можно ожидать образования внутримолекулярной водородной связи о-нитроанилин, о-крезол, о-оксн ензойная кислота (салициловая кислота), о-оксибензальдегид (салициловый альдегид), о-фторфенол, о-ок-снбензонитрнл [c.753]

Эффекты ассоциаций у ароматических нитросоединений. Несомненно, нитрогрунны могут участвовать в образовании водородной связи, за исключением особых случаев (таких, как о-нитрофенол), когда эти ассоциации, по-видимому, очень слабы [42]. Бейтингер и др. [43] привели значения ДтОН метанола и фенола при ассоциации с алкил- и арилнитросоединениями (соответственно 25—42 и 46—101 СЛ ). Даже в этом случае наибольшие смещения наблюдаются для и-нитроанизола, который в одинаковой степени способен к образованию связи с эфирным атомом кислорода. Соответствующие смещения частот для группы N02 чрезвычайно малы, и это привело к многочисленным дискуссиям о существовании слабых водородных связей у таких соединений, как о-нитроанилин. Данилова и Смакова [44] рассмотрели вопрос об образовании внутримолекулярных водородных связей с группами ОН и ХН, а Кардино исследовал Н- и В-формы нитрофенолов [45]. [c.248]

Первичные амины — очень слабые доноры протонов, но почти несомненно, что они могут образовывать водородные связи. Кат-мор и Хелем [164] приводят значения частот V,, и для ряда замещенных анилинов в различных растворителях, включая ацетон, эфир и пиридин. Смещения сравнительно невелики (Уая п-хлорани-лина, например, в ацетоне смещается всего на 25 см ), но если построить зависимость смещений от соответствующих значений уЫН пиррола в тех же растворителях, то получается прямая. Аналогичные исследования Жозьен [165] подтверждают данные о малой склонности анилинов к ассоциации. Ветсел и др. [166] изучали эффекты растворителя в анилине по спектрам в ближней инфракрасной области, а Хембли и др. [167] рассмотрели ассоциацию аминов с карбонильными соединениями. Внутримолекулярная связь о-нитроанилина явилась предметом некоторых дискуссий, так как небольшое смещение, обусловленное ассоциацией, маскируется несколько большим смещением вследствие электронных [c.298]

Нитрогруппы в замещенных С-полинитроанилинах повернуты относительно плоскости ароматического ядра. Определены [30] углы поворота нитрогрупп ДЛЯ нескольких производных тринитроанилина, установлено [31], что 2,4-динит-родифениламины некопланарны и имеют внутримолекулярную Н-связь, показано [32] наличие водородной связи на примере исследования 17 нитроанилинов. В работе [33] приведены спектры протономагнитного резонанса 23 нитраминов, в том числе тетрила. [c.428]

Скорость термического разложения твердого взрывчатого вещества значительно ниже, чем в расплаве [77, 78]. Высокая температура плавления является одной из важных причин повышенной термической стойкости взрывчатого вещества. Этому условию очень хорошо удовлетворяют нитросоединения ароматических аминов. Введение каждой последующей аминогруппы в молекулу тринитробензола вызывает повышение температуры плавления на 80—90 °С. Это, по-видимому, обусловлено возникновением водородных связей между молекулами нитроаминосоединения в кристаллической решетке. Так, спектральные исследования [79] показали наличие двусторонних внутримолекулярных водородных связей в 2,4,6-три-нитроанилине. [c.459]

Стерические затруднения и образование внутримолекулярной водородной связи. Уже указывалось (стр. 101), что электровосстановление облегчается при удлинении сопряженной системы, т. е. при увеличении числа п-электронов, участвующих в сопряжении. Условием сопряжения, как известно, является копланарность всех партнеров сопряжения. Введение функциональных групп, например алкильных, вызывающих стерические затруднения и нарушение копланарности, смещает электровосстановления к более отрицательным потенциалам. Это было показано на многочисленных примерах волн нитромезитилена [83], нитродурола [83] и других производных нитробензола и нитроанилина [84, 85], орто-метили- [c.128]

В некоторых соединениях, в частности в ортозамещенных бензола, могут наблюдаться сильные внутримолекулярные взаимодействия, например внутримолекулярные водородные связи. Эти взаимодействия, в частности для о-диоксибензолов, уменьшают общее удерживание на полярных адсорбентах (рис. 12.4) и, наоборот, увеличивают удерживание на неполярных адсорбентах [422]. В табл. 12.2 приведены значения коэффициентов емкости, относительные удерживания (относительно фенола) и относительные изменения свободной энергии адсорбции, количественно подтверждающие большую роль внутримолекулярных связей. Подобные же эффекты можно проследить для о-, ж- и /г-изомеров нитрофенолов, нитроанилинов, аминофенолов, хлоранилинов, ллорфенолов и бромфенолов [423, 424]. [c.202]

Экстракция изомеров изучалась очень мало и поэтому о влия НИИ изомерии в алифатических рядах соединений нет достаточных данных для уверенных заключений. Что касается экстракции ароматических соединений, то можно предполагать особое положение у орто-изомеров. Внутримолекулярная водородная связь, возникающая между двумя группами, находящимися в о-положении, или возможность их взаимного блокирования (экранирования) приводят к изменению способности сольватироваться, значит и экстрагироваться, В этой связи следует отметить, что о-изомеры то-луидина, анизидина, крезолов, нитроанилинов и др. характеризуются большими константами распределения, чем м- и л-изомеры. Орто-изомер аминобензойпой кислоты экстрагируется (правда, незначительно) инертными растворителями, в то время как м- и п-изомеры практически не экстрагируются. Однако иногда наблюдается противополол<ное явление, т. е. меньшие константы распределения у о-изомеров (например, нитробензойные кислоты, иодфе-нолы). [c.119]

То обстоятельство, что уравнения (3) и (4) остаются справедливыми и для о-нитропроизводных, несмотря на весьма вероятное участие кислотного водорода этих соединений в образовании внутримолекулярных водородных связей, может, на наш взгляд, служить указанием об одинаковой силе водородных связей у о-нитробензойной кислоты, о-нитрофенилнитрамина и о-нитроанилина. [c.1319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология