Время удерживания общее

Для описания фармакокинетических процессов применяют ряд параметров, к основным из которых можно отнести - максимальная концентрация в крови (плазме, сыворотке), - время ее достижения, То 5 - период полувыведения препарата, K i - константа элиминации, С1у - общий клиренс, - объем распределения, MRT - среднее время удерживания-препарата в крови, AU - площадь под фармакокинетической кривой "концентрация-время", f (f) - абсолютная или относительная биодоступность препарата, и многие другие [I]. [c.615]

Зависимость удерживания компонентов от особенностей локальной электронной структуры молекул при разделении на полярных сорбентах, содержащих эфирные функциональные группы, проявляется и в элюировании полярных соединений (табл. 10). В отличие от удерживания на поли-сорбе-1 удерживание соединений на полисорбатах определяется не только величиной общей поляризуемости молекул, но зависит и от дипольного момента молекул (время удерживания н-пентана меньше времен удерживания диэтилового эфира, ацетона, ацетонитрила), а также от способности соединений к образованию водородных связей [c.41]

При добавлении к цеолиту воды механизм диффузии катионов сильно усложняется. Сильно поляризующие катионы стремятся окружить себя молекулами водь или даже расщепить молекулу воды на гидроксил, присоединяющийся к катиону, и протон, взаимодействующий с кислородом каркаса. Энергия гидратации в первом приближении соответствует ионному потенциалу и общему заряду катионов, т. е. заряду каркаса (данные по теплотам смачивания многих цеолитов приведены в работе [198]). Диффузия катионов в гидратированном цеолите сопровождается перемещением молекул воды, которые находятся в состоянии непрерывной перестройки, как бы катализируемой движением протонов. В больших каналах катионы, по-видимому, перемещаются, главным образом перескакивая от одной временной ассоциации с молекулами воды к другой. Такой механизм кажется более вероятным, чем движение всего гидратного комплекса. Одновременно аналогичным образом перемещаются молекулы воды. Слабо поляризующие катионы стремятся частично или полностью связаться с ионами кислорода каркаса, однако в диффузии и ионном обмене в этом случае также принимают участие молекулы воды. Миграцию катиона через окно с небольшим диаметром можно формально рассматривать как го освобождение из гидратного комплекса и образование нового комплекса после прохождения катиона через окно. Однако лимитирующей стадией такого перемещения может оказаться длительное время удерживания, в течение которого катион связан с кислородом каркаса. [c.93]

Коэффициент распределения не может быть напрямую определен из хроматограммы. Общее время удерживания, обозначаемое tя, непосредственно получается из хроматограммы. Мы уже использовали этот параметр без описания на рис. 5.1>1,б. Для разъяснения рассмотрим хроматограмму еще раз на рис. 5.1-2. [c.233]

Приведенная общая тактика выбора состава подвижной фазы непосредственно применима лишь в простейших случаях, в отсутствие затруднений, связанных с особым химическим характером разделяемых веществ. При изучении высокополярных и ионогенных соединений зачастую не удается найти удовлетворительного рещения этим простейшим способом, так как для них характерна тенденция образовывать асимметрические аномально уширенные хроматографические зоны. Иногда либо вообще не удается добиться элюирования, либо наоборот — времена удерживания слишком малы. Можно назвать некоторые типичные причины таких осложнений [c.43]

Поскольку описанные ХНФ содержат несшитый полимер, который удерживается на силикагеле только вследствие физической адсорбции, то по причине растворимости на подвижную фазу накладываются некоторые ограничения. Так, например, следует избегать применения ароматических углеводородов, хлороформа и тетрагидрофурана, которые растворяют полимер. В настоящее время предпочтительной подвижной фазой является метанол [51] и наблюдается общая тенденция к увеличению а с возрастанием полярности растворителя, но время удерживания во многих случаях при этом становится неприемлемо большим. [c.127]

Однако, если при тонкослойной хроматографии на цилиндрической поверхности используется большой путь, приходится сталкиваться с общей задачей элюирования, характерной для колоночной жидкостной и газовой хроматографии (т.е. с тем, что для быстро перемещающихся зон отмечается недостаточно высокая разрешающая способность, а для медленно перемещающихся зон характерно избыточное время удерживания и их трудно обнаружить). Когда значение Rr слишком велико (значение к слишком мало), произведение NQ стремится к нулю если значение Rr слишком мало (слишком велико значение к ), продолжительность элюирования t->oD, произведение NQ приобретает конечное значение, а отношение NQ /t стремится к нулю. Оптимальное значение Rr (для жидкостной хроматографии) попадает в интервал от 0.2 до 0.4 (величина к в интервал от 4 до 1.5). [c.257]

Летучие вещества [55] культур актиномицетов и двух видов водорослей конденсировали из воздуха в охлаждаемых ловушках (—196° С), отгоны поглощали органическими растворителями (бензолом, ацетоном, метанолом). Пробы анализировались на хромато-масс-спектрометре МХ-1307 с использованием для разделения капиллярных колонок. Авторы предполагают, что в состав летучих веществ входят полярные вещества с количеством углеродных атомов от Сз до Сд и температурой кипения, начиная с 48° С, так как время удерживания их близко ко времени удерживания нормальных парафинов от бутана до нонана. Причем 70% общего объема конденсата составляют три полярных вещества с временем удерживания, близким к наблюдаемому у октана. [c.75]

Процесс разделения смеси осуществляется в колонке, заполненной насадкой. Важными факторами, определяющими качество разделения, являются твердый носитель, тип и количество жидкой фазы, метод заполнения, длина и температура колонки. Аналитические колонки обычно изготовляются из стеклянных трубок с внутренним диаметром 2—6 мм или металлических трубок с наружным диаметром 3—10 мм различной длины. Размерами колонки определяется общее количество газа и жидкости, которое будет в ней содержаться, и, следовательно, согласно уравнению (П. 1), — время удерживания и удерживаемый объем для любого вещества. Число теоретических тарелок для колонок с небольшой площадью сечения приблизительно пропорционально длине и не зависит от площади сечения. Разделение согласно уравнению (II. 6) увеличивается с увеличением ос [c.61]

В хроматографии функциями отклика являются высота теоретической тарелки Н, общий критерий разделения К или Кв, время t, затрачиваемое на разделение (обычно это г —время удерживания наиболее сильно сорбирующегося компонента). [c.149]

Соответственно этому на хроматограмме время удерживания с ростом дозы возрастает (рис. 7.4, б). Из рис. 7.4, а, б видно, что растянутые края пиков сливаются в общую кривую, а противоположные края почти вертикальны. Это характерно для равновесной хроматографии. В этом случае изотермы можно вычислить по растянутому краю пика паибольшей дозы (в пределах небольших доз, до перегибов на изотерме адсорбции). [c.138]

Неподвижные жидкие фазы. Известно несколько сотен НФ для ГЖХ. Основным требованием к НФ является обеспечение желаемого разделения. Выбор НФ часто проводят эмпирически, руководствуясь инфор- мацией о свойствах соединений, присутствующих в пробе. Анализируемые вещества должны растворяться Б НФ, иначе время удерживания будет очень малым и разделение не будет достигнуто. Как правило, неполярные вещества хроматографируют на неполярных углеводородных или силоксановых НФ. Типичными неполярными фазами являются насыщенный углеводород нормального строения (сквалан) СзоНег и сило-ксаны е общей формулой [c.621]

Качественный анализ иредиолагает сбор всей необходимой информации о пробе для идентификации ее комионентов. Газовая хроматография является особенно ценным методом качественного анализа, поскольку она позволяет получать одиовремеиио разнообразную информацию об анализируемой смеси. По общему виду хроматограммы можно сразу сделать вывод о сложности анализируемой смеси. Времена удерживания комионентов смеси позволяют провести их классификацию в соответствии с летучестью. Специфические детекторы, в первую очередь масс-спектрометр, дают информацию об элементном составе и структуре комионентов анализируемой пробы. Качество этих данных определяется эффективностью разделения, поэтому внедрение в лабораторную практику капиллярных колонок существенно повысило ценность газовой хроматографии как метода качественного анализа. [c.92]

Тд не оказывает влияния на Т, поскольку вещества начинают заметно продвигаться лишь при достиженип определенной температуры. Уменьшение начальной температуры прп линейной температурно программе все же приводит к заметному увеличению времени анализа, так как общее время удерживания в соответствии с уравнением (3) пропорционально Тг — Т . [c.407]

Обсудим вначале более старый из этих методов. Через колонку, содержащую сорбент, пропускают инертный газ. В момент г = О на колонку со скоростью Р подают газовый поток, содержащий инертный газ и сорбируемое вещество в концентрации В момент фронт сорбируемого вещества выходит из колонки, по всей длине которой установилось сорбционное равновесие. Общее время удерживания определяют по точке перегиба на границе ступеньки на хроматограмме. [c.431]

Бахман, Бехтольд и Кремер (1962) получили хроматограмму, представленную на рис. 15, при изучении разделения орто- и параводорода на молекулярных ситах Линда (13Х), модифицированных ГезОд. Концентрация между максимумами пиков не падает до нуля, как это наблюдается в отсутствие каталитического воздействия ГеаОз, а образует площадь А , величина которой соответствует превращенному в процессе проявления водороду. Предполагая, что скорости иревращения обоих компонентов равны и что их общее время удерживания находится в середине между максимумами ппков, авторы получили, используя зависимости [c.471]

На рис. 86 дан спектр поглощения токоферолов масла облепихи в УФ (спирт) и газо-жидкостная) хроматограмма (температура колонки 230° С газ-носитель — аргон, скорость газа 40 мл/мин, время удерживания для токоферолов в мин а — 13 у — 8 о — 4). Содержание отдельных изоме ров (в % к общему количеству составляет) а-токоферол — 51 утокофе рол — 12 3-токоферол — 37. [c.373]

Жирные кислоты [9]. Общее содержание составляет 77%. Идентифика ция их произведена газо-жидкостной хроматографией метиловых эфиров Последние получают этерификацией жирных кислот диазометаном [9, 11] Условия хроматографирования температура 160° С, газ-носитель — ар гон скорость газа 60 мл мин. Время удерживания в мин С14 — 6 Qj—12 ie — 14 Qe — 28 j - 32 Q - 37 U — 48. [c.373]

Маленький пик со временем удерживания м соответствует соединению, которое не удерживается. При этом символ М отражает принадлежность к подвижной фазе, т. е. время удерживания tм (время поЬеиоклой фазы нли лучше мертвое время) в точности соответствует времени, за которое молекулы по> движной фазы проходят через колонку. Часто в эту величину неверно определяют как общее вршя от момента ввода пробы до прохождения через детектор. [c.233]

Таким образом, коэффициент емкости может быть установлен непосредственно из хроматограммы на основании общего времени удерживания интересующего компонента и мертвого времени удерживания (рис. 5.1-2). Значение коэффициента емкости обычно находится в диапазоне от 1 до 5. Если коэффициент емкости значительно меньше единицы, значит соединение элюируется слишком быстро, так его его время удерживания трудно отличить от времени упэрживания подвижной фазы. Если коэффициент емкости превьппает 20, то на практике это приводит к неприемлемо большим временам удерживания. [c.235]

Пример идентификации полимера в резине на основе двух каучуков. Снимают пирограмму анализируемой резины (см. рис. 61 Приложения). Находят относительные времена удерживания (/отн) наиболее значительных по высоте пиков 0 0,02 0,05 0,16 0,23 0,55 0,66 1,43 2,41 2,75 3,07 3,43 9,60. По характерным пикам с /отн 0,16 и 9,60 (см. табл. 3 Приложения) можно предположить наличие изопренового каучука. При отождествлении пирограммы анализируемой резины с пирограммой эталонного изопренового каучука можно отметить общее сходство пирограмм и относительно более интенсивные пики с /отн 0,16 и 3,43, которые указывают на присутствие соответственно бутадиена и стирола. [c.31]

Для оценки элюнрующеД силы растворителей предпочтительнее вместо индекса полярности использовать элюирующую силу (табл. 5.3-2). Элюирующая сила—это величина энергии адсорбции растворителя на единицу площади по-верхюэсти. Для перевода значений элюирующей силы системы на силикагеле к значениям для систем на оксвде алюминия приведенные величины следует разделить на 0,8. Практически нет различий в удерживании на силикагеле и оксиде алюминия в качестве неподвижных фаз. Времена удерживания увеличиваются в общем в такой последовательности [c.282]

Помимо качественной информации об анализируемом соединении масс-сиектрометрия дает возможность получать и количественную. Это достигается двумя путями. Во-первых, можно определить сумму всех сигналов ионного тока и получить зависимость ионного тока от времени. Во-вторых, можно выделить любой ионный ток для выбранного фрагмента и получить дополнительные зависимости. Эти зависимости называют соответственно общим ионным током и профилем тока выбранного иона. Полученные сигналы могут быть обработаны как ГХ-сигналы, имеющие определенные времена удерживания, факторы отклика и интегральные площади. Па рис. 5-7 представлен профиль общего ионного тока для стандартной смеси лекарств (без дериватизации). Приведены также профили ионных токов шести выбранных характеристичных ионов. Так же, как и в ГХ, можно количественно охарактеризовать анализируемое соединение с высокой степенью точности и воспроизводимости. [c.82]

Как следует из изложенного в предшествующих главах, хиральная хроматография делает возможным определение абсолютной конфигурации соединения, присутствующего в очень малых количествах, если известно время удерживания обоих антиподов и если оно согласуется с общим механизмом хирального распочнавания в данной системе. При этом можно руководствоваться дв>тия подходами 1) устанавливать идентичность, исходя только из данных по удерживанию и используя в качестве стандарта соединение с уже известной абсолютной конфигурацией, и 2) исходить из предположения, что порядок элюирования данного соединения идентичен с таковым для родственного соединения с известной абсолютной конфигурацией. [c.218]

Из общею массива данных в первую очередь выделяется хроматограмма по ПИТ, дающая общую характеристику смеси Затем строятся масс хроматограммы по пикам отдельных ионов, которые могут характеризовать определенные структуры Масс-хроматограммы могут быть получены не только для отдельных ионов но также для суммарных интенсивностей пиков нескольких ионов или всего гомологического ряда Для каждого идеи тифицированного соединения определяются масс спектр, время удерживания и предполагаемая структура, так что вместо мае сива масс спектров, полученных в определенные моменты време мени, выдается список идентифицированных соединений с их временами удерживания, а в случае определения точных масс — список формул элементных составов, соответствующих каждому иону [c.52]

Для жидкостной адсорбционной хроматографии важна общая поверхность адсорбента в колонке А = Sm (S — удельная поверхность адсорбента в колонке, т — масса адсорбента в колонке). Исправленное время удерживания пропорционально длине колонки L и произведению Sm. В одной и той же по природе системе время удерживания можно менять, изменяя либо L, либо S. Величина S влияет на селективность разделения на колонке длиной 10 см, заполненной силикагелем Z S = 470 м тфенантрен и антрацен не разделяются, при 5 = 590 м т (средний размер пор t/ p = 6 нм) разделяются частично, а при S = 800 гт (d p = 4 нм) разделяются полностью. Однако как в ГХ, так и в ЖХ селективность при одной и той же удельной поверхности может зависеть от размеров пор адсорбента. [c.309]

Измеряется при этом избыточное время удерживания в колонне интересующего нас адсорбата по сравнению со временем удерживания одновременно вошедшей в колонну порции газа-носителя или другого, введенного одновременно с изучаемым адсорбатом практически не адсорбирующегося газа. Таким образом, этот метод позволяет непосредственно определить избыточную, т. е. гиббсовскую [17, 18] величину адсорбции. Эту величину отражает произведение измеренного избыточного времени удерживания адсорбата и скорости потока газа, приведенной к постоянному давлению в колонне. Это произведение называют удерживаемым объемом Vи (подробнее см. разд. 3 этой гл.), его обычно относят или к единице массы адсорбента в колонне = Уц1т (т — масса всего адсорбента в колонне), или к единице его поверхности = Уц/А А — общая поверхность адсорбента в колонне). Вычисление изотерм адсорбции из зависимости Уд от величины пробы (количества адсорбата, впускаемого в ток газа-носителя у входа в колонну) описано в книгах [1, 24, 25]. При этом очень важно обеспечить постоянную температуру по всей длине колонны. [c.98]

Достигаемый эффект разделения методом газо-жидкостной хроматографии указанных высокомолекулярных смесей (С15—С35) по сравнению с, низкомолекулярными ( io ie) в общем значительно ниже. Так, на апиезоне L [колонка длиной 1200 мм заполнена шамотом 0,1—0,2 мм с нанесенным апиезоном L (1%), детектор — радиоактивный ионизационный, температура колонки — 240 °С, скорость газа-носятеля (аргона) — 52 мл/мин) , времена удерживания к-парафинов и а-олефинов состава С23—С27 практически совпадают, ряд а, (и—1)-диолефинов с тем же числом атомов углерода имеет более значительное уменьшение времени удерживания по сравнению с соответствующими к-пара-финами, чем ряд к-моноолефинов, что приводит к появ.лению на хроматограмме частично проявленных пиков указанных диолефп-нов [174]. [c.70]

Программирование температуры колонки. Из рис. 17-10 следует, что при выбранной температуре колонки в ряду эфиров низшим гомологом, имеющим время удерживания больше чем 1 мин, является ме-тилундеканат, а высшим, имеющим время удерживания меньше 100 мин, — метилдокозанат. Даже если бы у химика хватило терпения ожидать свыше 100 мин, ширина пика при столь больших временах удерживания была бы очень велика и чувствительность определения заметно понизилась бы. Практически в этих условиях можно обнаружить не более девяти членов гомологического ряда, даже если бы общее время, необходимое для разделения, составило 1 ч. Но в этом случае имеется прекрасная альтернатива. Если температура колонки линейно возрастает в ходе хроматографического анализа, то соединения любого гомологического ряда будут элюироваться приблизительно за одинаковые промежутки времени (л пропорционально скорее чем lg д). Этот прием, называемый газовой хроматографией с программированным изменением температуры, дает большие преимуще [c.572]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология