Промежуточный продукт, влияние изменение энергии системы

Влияние катализатора. Скорость реакции часто зависит от присутствия в системе дополнительного компонента, с которым реагенты могут образовывать активированный комплекс. При этом изменение скорости реакции происходит за счет изменения энергии ее активации, так как промежуточные стадии процесса будут другими. Добавленный компонент после разрушения активированного комплекса не входит в состав продуктов реакции, поэтому общее уравнение процесса остается прежним. Такой компонент называется катализатором. [c.136]

Как уже было сказано выше, для серии реакций, как быстрых, так и медленных, величина бренстедовского коэффициента согласно теории не может быть меньше нуля или больше единицы. Обычно неравенство О а<1 означает, что влияние заместителей на изменение свободной энергии при переходе от начального к переходному состоянию (д ) имеет тот же знак, что и разность свободных энергий между исходным и конечным состояниями ( ), при этом не может быть больше Q. Другими словами, во время движения системы по координате реакции от исходных соединений к продуктам реакции изменение ее структуры происходит постепенно, а переходное состояние имеет структуру, промежуточную между исходным и конечным [51, 85]. [c.229]

Химическая термодинамика занимается изучением изменения энергии химической системы при ее превращении из начального в конечное состояние. Она предсказывает направление, в котором протекает реакция, и момент установления химического равновесия. Тот факт, что некоторая стехиометрическн возможная реакция не происходит в действительности, может быть обусловлен либо тем обстоятельством, что равновесие сильно смещено в сторону исходных реагентов, либо тем, что ее скорость слишком мала для того, чтобы быть измеренной. Термодинамика поясняет лишь первый аспект. Она дает указание на то, возможна ли данная реакция, но не на то, будет ли она происходить в действительности. Действительное осуществление реакции зависит от скорости реакции. Последняя зависит от того, каким образом разрываются связи в исходных молекулах и каким образом образуются новые связи в молекулах продуктов реакции от наименьшей энергии, необходимой для того, чтобы привести молекулы в такое состояние, в котором они могли бы подвергаться этим превращениям, от промежуточных стадий, через которые проходит химическая система при ее превращении, и от влияния реакционной среды (растворителя, катализаторов), т. е. от того, что обычно называется механизмом реакции. Эти проблемы составляют предмет химической кинетики в широком смысле этого слова. [c.155]

Прямое влияние повышенных температур на протекание реакции объясняется изменением термодинамических соотношений между исходными реагентами, промежуточными частицами и продуктами. Реакции диссоциации малых молекул сопровождаются увеличением числа частиц в системе. Они все эндотермичны, но для них характерно положительное изменение энтропии порядка 30 кал/(моль-град) на одну дополнительно образовавшуюся молекулу. Свободная энергия ДС° = ДЯ°—7Д5°, отнесенная к стандартным условиям, меняется от больших положительных до больших отрицательных величин при росте температуры. Для системы водород — кислород перекись водорода Н2О2 стабильна (не распадается на Нг и Ог) только до температур порядка 1300 К при парциальных давлениях около одной атмосферы. Малоактивный радикал НОг с энергией связи 47 ккал/моль начинает заметно распадаться на Н и Ог при температурах выше 2000 К, что является обратным процессом для реакции обрыва. При температурах 2500—ЗООО К происходит уже распад НаО, а затем и двухатомных продуктов распада Н2О. При таких высоких температурах значительно уменьшается экзотермичность реакции и реальный прирост температуры становится существенно меньше максимально достижимого в процессе адиабатического горения. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология