Кермак и Робинсона

Восстановление о-нитрофенилпировиноградной кислоты или ее эфира можно осуществить цинком в уксусной кислоте [103, 109], цинком в уксусной кислоте в присутствии нитратов кобальта или никеля в качестве катализаторов (111), амальгамой цинка и соляной кислотой [104], сернокислой закисью железа в аммиаке [107, 109, ПО] или гидросульфитом натрия [112]. Для получения индола из индолил-2-карбоновой кислоты последнюю нагревают выше температуры ее плавления либо в чистом виде [109], либо с окисью кальция [113], либо в присутствии медного порошка [ПО]. Кермак, Перкин и Робинсон [35] нашли, что 6-метоксииндол лучше всего получается терми-. ческим разложением аммонийной соли [114] соответствующей индол-2-кар-боновой кислоты (в этом случае разложение свободной кислоты дает 6-метоксииндол с малым выходом). [c.15]

Кермак, Перкин и Робинсон [109] расширили метод Рейссерта и применили его для синтеза некоторых 3-замещенных индолов. Метилированием натриевого производного этилового эфира о-нитрофенилпировиноградной кислоты (VIИ) и последующим восстановлением образовавшегося этилового эфира Р-метил-Р-(о-нитрофенил)пировиноградиой кислоты (IX) можно получить этиловый эфир З-метилиндол-2-карбоновой кислоты (X). [c.15]

С развитием электронных представлений в органической химии для бензола и его гомологов Кермак и Робинсон предложили формулы с трехэлектронными связями. Однако в дальнейшем Робинсон пришел к выводу, что в бензоле шесть электронов образуют стабильную систему, которая может быть яазъаяа ароматическим секстетом [74]. Это представление перевело на язык электронной теории предположение, высказанное несколько ранее Бамбергером, о том, что для возникновения ароматической группировки требуется шесть валентностей, находящихся в особом состоянии [75]. [c.120]

В ближайшие годы эти идеи получили дальнейшее развитие. Так, Лукас и сотр, (1924—1925) дали интерпретацию тому, что водородные атомы в метильных и метиленовых группах насыщенных углеводородов ведут себя не одинаково, Лоури (1923) выдвинул положение о полном исчезновении различия между простой и двойной связью в сопряженных системах например, в бутадиене центральная связь уже является двойной. Это смещение впоследствии получило название таутомерного. Позднее (1925) Лоури указал на способность сопряженных систем в момент реакции проявлять металлическую , или точнее графитовую , проводимость. Однако здесь предшественниками Лоури были Робинсон и Кермак (1922), которые, пользуясь моделью силовых трубок, высказали идею, что электрон может быть поделен более чем между двумя атомами. В этом заложено начало представления о так называемом электпромерном смещении электронов, [c.64]

Работы Робинсона. Представление о таком смещении электронов встречается впервые, по-видимому, в работах Робинсона. Так, в 1922 г. Робинсон совместно с Кермаком [9] рассмотрел поведение электронов в сопряженной системе в момент реакции. Авторы сходят главным образом из представления об электронном октете, развитого Льюисом и особенно Лангмюром , однако Кермак и Робинсон принимают, что в некоторых случаях возможно образование связи между двумя атомами в органических соединениях одним или тремя электронами. Сопряжением, вернее, первичным сопряжением - они называют процесс, имеющий место в ходе реак- [c.111]

В частности, Робинсон и Кермак следующим образом представляли себе передачу смешения электронов по цепи атомов [c.111]

Вторичным сопряжением Робинсон и Кермак называют аналогичный процесс, приводящий к присоединению не к конечным атомам цепи. Для нашей цели рассмотрение трактовки вторичного сопряжения не пмеет значения. [c.111]

Наиболее стабильным , пли средними, фазами нафталина и антрацена Кермак и Робинсон считают фазы, выражеь ные [c.112]

Таким образом, в этой работе Кермака и Робинсона совершенно ясно высказаны представления о так называемых электромерном и мезомерном механизмах смещения электронов. В дальнейшем Робинсон с сотрудниками применил свои теоретические взгляды в серии работ по изучению реакционной способности ароматических соединений. [c.113]

Кермаком и Робинсоном [27] и Штиглицем [186]. Подробное выяснение сходств и различий между этими теориями чередующейся полярности не кажется необходимым, так как в дальнейшем была показана несостоятельность всех этих теорий [28], по крайней мере в отношении насыщенных молекул. Теория Кёя интересна лишь как попытка найти ответ на недоуменный вопрос о том, как установить полярный характер атомов углерода, связанных двойной связью, не обращаясь к данным опыта по присоединению к этой связи. [c.43]

С созданием электронной теории валентности Томсон, а затем Кермак и Робинсон предложили для бензола и других ароматических систем формулы с трехэлектронйыми связями, считая, что такого рода связь является особо прочной и обусловливает ароматичность [c.13]

Что касается механизма ориентации, то Лэпуорт и Лоури высказали предположение о возникновении зарядов только в процессе реакции. Лоури считал, что именно углеродные, а не водородные атомы бензольного кольца приобретают заряды. Между тем Кермак и Робинсон предложили электронную (но лишенную физических оснований) картину образования зарядов в результате чередующегося сжатия и расширения октетов. [c.232]

Для этих алкалоидов были предложены формулы , основанные на описанных реакциях и на первом предположении, упомянутом ранее, что продуктом разложения эводиамина является 2- -aминoэтилиндoл. Кермак, Перкин и Робинсон 1 установили, что опытные данные не исключают возможности, что основание является в действительности З-р-амино-этилиндолом. В этом случае строение эводиамина и рутекарпина может быть изображено формулами, близкими к формуле гармина. [c.530]

Такое же несоверщенство имеется в другой, сходной с форлендеровской теорией , разработанной Лэпуорзом [213], Кермаком и Робинсоном [214] и называемой теорией индуцированных альтернирующих полярностей. Основы этой теории будут обсУждены позднее в другой связи (стр. 535). Ненадежность основ, причина чего в конце концов лежит, как и у Форлендера, в способе обоснования причин альтернирующего эффекта, обнаруживается у английских исследователей уже в том, что они рассматривают две возможности теоретического понимания большей или меньшей легкости замещения водородного атома. Эти представления можно с нынешней точки зрения изложить следующим образом. [c.526]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология